聚乙撑二氧噻吩制备与`与无机材料复合性能探讨.docVIP

聚乙撑二氧噻吩的制备及与无机材料复合性能研究 　　摘 要：综述了聚乙撑二氧噻吩（以下简称为PEDOT）的化学结构、导电机理、制备方法、导电性的影响因素和PEDOT/SiO2复合材料导电性能的相关研究。为了解决PEDOT在掺杂后“不熔不溶”造成的加工困难，通过制备PEDOT/SiO2复合材料，从而解决PEDOT与塑料共混时的加工困难问题 关键词：导电高分子；聚乙撑二氧噻吩；无机材料；复合材料 一、导电高分子材料及聚乙撑二氧噻吩概述 PEDOT是聚噻吩导电高分子的一种，由乙撑二氧噻吩（EDOT）单体聚合而成。它作为新型的导电高分子材料，与其他的导电高分子材料相比，有电导率高，热稳定性好，化学稳定性好的特点，因为在噻吩单体上引入的乙撑二氧基起到了重要的作用。PEDOT的导电性很高，特别是经过二次掺杂后电导率最高可达到800-1000S/cm 和无机材料的“掺杂”不同，导电高分子材料的“掺杂”其实是氧化还原过程，是一种可逆的过程，即可以“掺杂”也可以“脱掺杂”。本征型导电高分子材料通常禁带宽度比较宽（1.4eV-4.0eV），处于绝缘体-半导体的电导率范围，而经过“掺杂”后，电导率可以提升1万-10亿倍达到导体的电导率范围。因此，导电高分子材料可以有很多应用，比如光电转换、导电弹性体、导电胶粘剂、导电涂层、有机太阳能电池材料、OLED、电磁波屏蔽等等 虽然导电高分子有很多应用，但是导电高分子为了实现高导电性必须要经过“掺杂”，而这正好限制了导电高分子材料在某些方面的应用。例如，因为经过掺杂后的PEDOT是“不溶不熔”的，因此要加工应用PEDOT非常困难。因此本课题希望能通过SiO2与PEDOT进行复合，从而解决PEDOT的加工应用难题 表1 典型的导电高分子的化学结构 名称 典型化学结构 聚乙炔 聚苯胺 聚吡咯 聚噻吩 PEDOT/PSS 二、实验部分 （一）主要原料 乙撑二氧噻吩（EDOT），使用前减压蒸馏，苏州博鸿化工有限公司；硫酸铁（分析纯），国药集团化学试剂有限公司；过硫酸钠（分析纯），国药集团化学试剂有限公司；聚苯乙烯磺酸（工业级），上海喜润化学工业有限公司；气相法二氧化硅（工业级），上海卡博特化工有限公司；去离子水（自制）；732阳离子交换树脂（工业级），上海华震科技有限公司；717阴离子交换树脂（工业级），上海华震科技有限公司；硫酸（分析纯），国药集团化学试剂有限公司；氢氧化钠（分析纯），国药集团化学试剂有限公司；氯磺酸（工业级），浙江龙盛集团股份有限公司 （二）材料的合成 1、PEDOT/PSS的制备 聚噻吩的合成主要有化学合成法和电化学合成法两种。化学合成法的原料为噻吩单体、氧化剂、溶剂（常用去离子水）、掺杂剂等；电化学合成法的原料为噻吩单体、溶剂（一般为去离子水）、掺杂剂等，利用电流起到化学合成法中氧化剂的作用。两种方法的原理都可以看作是噻吩单体的阳离子自由基聚合，噻吩单体首先被氧化成自由基离子，然后两个带自由基的噻吩单体结合形成二聚体，再逐步与新的带自由基的噻吩单体结合，从而分子量逐渐增加并最终形成聚噻吩。而PEDOT/PSS的制备方法同上，不同的是聚苯乙烯磺酸（PSS）在聚合时，同时起到乳化剂和掺杂剂的作用 PEDOT/PSS的工业化生产大多采用化学合成路线，因为化学合成路线具有生产设备简单，可重复大量生产，产品质量稳定，投资小的特点 PEDOT/PSS化学法合成路线：将EDOT单体、聚苯乙烯磺酸PSS、硫酸铁、去离子水按照配方一并加入三口烧瓶中，快速搅拌，然后将过硫酸钠添加到以上的混合物中（分别按照一次性添加、多次添加、滴加的方式），快速搅拌24小时后，分别用酸碱活化过的阴阳离子交换树脂共混8小时去除钠离子和硫酸根离子。然后，抽滤去除离子交换树脂，得到深蓝色粘稠的PEDOT/PSS水溶液 2、PEDOT/SiO2复合材料的制备 （1）SiO2-SO3H的制备 将气相法二氧化硅加入三口烧瓶中，在搅拌的情况下，按配方比例定量滴加氯磺酸，直到没有氯化氢气体生成为止，得到磺酸基气相二氧化硅的白色粉末。将一定量的磺酸基二氧化硅加入三口烧瓶中，加入去离子水，制成磺酸基二氧化硅水分散液，然后在快速搅拌的情况下用超声波仪超声一小时备用 （2）PEDOT/SiO2-SO3H复合材料的制备 在以上制备的磺酸基二氧化硅水分散液中，按照配方比例定量加入EDOT、硫酸铁、过硫酸钠（一次性加入），快速搅拌24小时后，分别用酸碱活化过的阴阳离子交换树脂共混8小时去除钠离子和硫酸根离子。然后，抽滤去除离子交换树脂，得到深蓝色粘稠的PEDOT/SiO2-SO3H复合材料水分散液。最后离心分离产物，并用去离子水洗涤