钛合金表面羟基磷灰石膜与`组织相容性.docVIP

钛合金表面羟基磷灰石膜及组织相容性 　　摘要：在乙酸钙、磷酸二氢钙为主成分的弱酸性电解液中，以乙二胺四乙酸（EDTA）和柠檬酸作为络合剂，采用微弧氧化的方法，在钛合金表面成功地直接制备出含有羟基磷灰石（HA）的陶瓷层.随着电解液Ca/P的增加，膜层中HA含量升高，膜层表面孔洞分布更均匀，表面变粗糙.动物种植试验表明，陶瓷层覆盖植入体产生的炎症反应较弱，新的肌肉组织能够在膜层表面生长. 关键词：微弧氧化；钛合金；羟基磷灰石；组织相容性 中图分类号：TG156 文献标识码：A 钛合金因其具有良好的机械性能和一定的生物相容性和耐蚀性，受到了广大硬组织植入材料研究者的青睐[1-3].但是，钛合金硬组织植入体长期存在于生物体内，其表面产生游离的金属离子进入生物组织内会造成细胞死亡[4].一些特殊成分的陶瓷材料具有良好的生物相容性，弥补了钛合金的不足之处，但陶瓷材料的强度和韧性不足，不能完全满足硬组织植入材料的力学性能要求[5-6].因此，陶瓷材料只能在一些特定部位，有条件地替代一些金属质植入性产品.目前医学领域70%的植入性器件不得不由金属制成[7]. 微弧氧化技术能在钛合金表面原位生长出含有羟基磷灰石（HA）陶瓷膜，这种成分与天然骨组织的无机物成分相同.因此，这种方法制备的钛合金植入材料结合了金属和陶瓷膜的各自优点，即植入材料表面具有良好的生物活性和生物相容性，同时，基体又具有良好的机械性能[8].基于良好的应用前景，使用微弧氧化技术在钛合金表面生成含有HA生物陶瓷膜的研究倍受关注. 大量研究表明，目前钛合金表面微弧氧化HA膜研制主要采用二步方法，即通过微弧氧化技术结合后处理技术在氧化膜层外表面生成含HA的生物陶瓷膜.在二步法制备含羟基磷灰石膜层的基本原理、工艺过程，以及膜层的组织结构控制和性能等方面取得了丰富的研究成果[9-12].近年来，采用微弧氧化技术在钛合金表面直接生成含有HA涂层的技术逐渐成为研究热点. Bai等将微弧氧化技术与电沉积技术有效结合在一起，通过在电解液中加入纳米羟基磷灰石颗粒，在钛合金表面直接制备出含有锐钛矿和羟基磷灰石的陶瓷层，膜层的HA含量与电压密切相关[13].Chen等在乙酸钙和磷酸二氢钠电解液中，用一步法在纯钛表面制备出含有锐钛矿、金红石和羟基磷灰石的陶瓷层，其方法相对于传统的二步法更为简单快速[14].Kim等在CaCl2和KH2PO4电解液中，采用一步法在钛合金表面成功制备了含有HA的陶瓷层，并认为电解液中CaCl2的浓度是影响膜层厚度重要因素[15].可见，一步法制备技术具有制备周期短、成本低、工序少的优点，但研究仍处于起步阶段，在膜层形成机制、电解液配方优化、电参数优化、成分和组织控制等方面仍需开展系统、深入的研究. 本文通过研究不同成分电解液对微弧氧化膜层组织和结构的影响，开发了高效环保的电解液配方，在弱酸性条件下，可在钛合金表面直接生成含有HA的生物陶瓷膜.并通过生物学方法，评价了膜层的组织相容性.研究结果将丰富钛合金表面微弧氧化理论，并为钛合金植入性材料的研发和应用提供可靠的实验支持. 1实验方法 1.1电解液配制 本研究以乙酸钙和磷酸二氢钙作为主成分，柠檬酸和乙二胺四乙酸（EDTA）做络合剂，用蒸馏水配置成电解液，氢氧化钾调解pH值.首先将乙酸钙和EDTA按比例混合溶解在蒸馏水中，再将磷酸二氢钙和柠檬酸按一定比例混合溶解在蒸馏水中，待两者都完全溶解后混合，在混合的溶液中通过添加氢氧化钾调节电解液的pH值至5.混合过程中用磁力搅拌器对溶液进行搅拌促进试剂溶解和防止沉淀.Ca/P是电解液配方中重要参数，实验过程中，通过设定不同的Ca/P，调整乙酸钙，EDTA加入量对电解液成分进行优化，具体电解液组成见表1. 1.2氧化膜制备 钛合金作为阳极浸入电解液中，不锈钢桶作为阴极.电参数为：电流密度10 A/dm2；频率150 Hz；占空比12%；氧化时间20 min.本实验采用恒流方式进行氧化处理，通过电压调节来控制电流密度恒定.制备过程中，开通机械搅拌器保持电解液成分均匀.试样取出后，超声波清洗5 min，电吹风吹干，自封袋中保存，待检测分析. 1.3微观组织及相组成 采用EVO18型扫描电子显微镜观察膜层表面微观形貌.采用D/Max 2500PC型X射线衍射仪分析相组成，辐射源为CuKα，电压/电流为40 kV/30 mA，扫描范围为10°～90°，扫描速度为0.5 °/min. 1.4动物种植试验 选取3只大白兔，每只白兔左右腿肌肉处分别手术植入一枚未处理钛合金植入体和微弧氧化处理植入体.术后3 d内给动物注射适量青霉素消炎针剂，一周之内隔天护理患处.8周后切开每个围绕植入体周围1 cm左右的肌肉组织，