《有机波谱分析》习题.docVIP

第二章：紫外吸收光谱法 一、选择 1. 频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值 为 （1）670.7nm??（2）670.7μ?（3）670.7cm （4）670.7m 2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 ?（1）吸收峰的强度?? （2）吸收峰的数目? ?（3）吸收峰的位置?? （4）吸收峰的形状 3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于 （1）紫外光能量大? ?（2）波长短??? （3）电子能级差大 （4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高 ?（1）σ→σ*??（2）π→π*?? （3）n→σ*??? （4）n→π* 5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大 ?（1）水???? （2）甲醇??? （3）乙醇??? （4）正己烷 6. 下列化合物中，在近紫外区（200～400nm ?（1）? （2）?? （3）? （4） 7. 下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是 ?（1）?（2） （3）?（4） 二、解答及解析题 1.?吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？ 2.?紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性？ 3.?分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来? 4.?影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？ 5.?溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？ 6.?什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？ 7. 为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π*跃迁波长红? 移？而使羰基n→π*跃迁波长蓝移？ 8.?为什么共轭双键分子中双键数目愈多其π→π*跃迁吸收带波长愈长？请解释其因。 9.?pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？ 10.?某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？ 11.?画出酮羰基的电子轨道（π，n，π*）能级图，如将酮溶于?? 乙醇中，其能级和跃迁波长将发生什么变化？请在图上画出变化情况。 12.?某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有λ=240nm,ε=13×104及λ=319nm，ε=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？ 13.?下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。 （1）?（2）? ????? （3）???（4）????????? 14.?下列4种不饱和酮，已知它们的n→π*跃迁的K吸收带波长分别为225nm，237nm，349nm和267nm，请找出它们对应的化合物。 （1）??? （2）? （3）??????????? （4） 15.?计算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收带波长。 （1）（2） （3） 部分习题参考答案： 一、选择题 1—7? （1）、（3）、（4）、（1）、（1）、（2）、（2） 二、解答及解析题 12. B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团，π→π*， n→π* 13. （1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R 14. （1）267nm；（2）225nm；（3）349nm；（4）237nm 15. （1）270nm（2）238nm（3）299nm 第三章??? 一、选择题 1. CH3—CH3的哪种振动形式是非红外活性的 　 ?? 1）υC-C?? （2）υC-H??? （3）δasCH???? （4）δsCH 2. 化合物中只有一个羰基，却在1773cm-1和1736 cm-1处出现两个吸收峰，这是因为　 1）诱导效应?? （2）共轭效应?? （3）费米共振?? （4）空间位阻 3. 一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为 ?? （1）玻璃??? （2）石英??? （3）红宝石?? （4）卤化物晶体 4. 预测H2S分子的基频峰数为 （1）4??? （2）3?? （3）2??? （4）1 5. 下列官能团在红外光谱中吸收峰频率最高的是 （1）?? （2）—C≡C—??? （3）?? （4）—O—H 二、解答及解析题 1.?红外吸收光谱分析的基本原理、仪器，同紫外可见分光光度法有哪些相似和不同之处？ 2.?红外吸收光谱图横坐标、纵坐标各以什么标度？ 3.?对于CHCl3、C-H伸缩振动发生在3030cm-1，而C-Cl伸缩振动发生? 在758 cm-1　（1） CDCl3中C-D伸缩振动的位置；（2） CHBr3中C-Br伸缩振动的位置。 4