第24讲过渡元素Ⅱ.ppt

本章学习要求 21.1 铁系元素 21.1.2 铁、钴、镍的单质 化学性质 氧化物 铁、钴、镍均能形成氧化态为+2和+3的氧化物。铁除了生成+2、+3价的氧化物之外，还能形成混合价态的氧化物Fe3O4。 氧化态为+2、+3的Fe、Co、Ni的氧化物均属碱性氧化物。它们的+3价氧化物的氧化能力按铁、钴、镍顺序递增而稳定性递减 Fe2O3是两性偏碱氧化物，与酸反应生成Fe(Ⅲ)盐。与碱性物质如NaOH、Na2CO3等共熔形成铁(Ⅲ)酸盐 Fe2O3＋6HCl→2FeCl3+3H2O Fe2O3+Na2CO3 → 2NaFeO2＋CO2↑ 氢氧化物 还原性：Fe(Ⅱ) Co(Ⅱ) Ni(Ⅱ)氧化性：Fe (Ⅲ) ＜Co (Ⅲ) ＜Ni (Ⅲ) 铁的重要化合物 钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物 Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 MS 具有稀酸溶性。即在稀酸条件下，向含有 M2+离子的溶液中通入H2S不会生成硫化物沉淀。 卤化物 氨配合物 Ni2+离子的鉴定： 21.3 过渡金属有机化合物 21.3.1概述 血红素基团的结构 血红蛋白的四个亚单元之一 Fe2+ H+ Fe(OH)2 NH3H2O Fe2+ 淡绿 OH- Fe(OH)2(s,白) O2 Fe(OH)3(s,红棕) HCl Fe3+ Co(NH3)63+红 O2 Co(NH3)62+黄 NH3H2O Co(OH)Cl(s,蓝) NH3H2O Co2+(Cl-) 粉红 OH- Co(OH)2(s,粉红) NaClO Co(OH)3(s,红棕) 浓HCl Co2+ Ni(NH3)62+蓝 NH3H2O Ni2(OH)2SO4浅绿 NH3H2O Ni2+(SO42-) 淡绿 OH- Ni(OH)2(s,果绿) NaClO NiO(OH)(s,黑) 浓HCl Ni2+ 鉴定：Fe(NCS)n3-n 血红 Co(NCS)42- 天蓝 Ni(DMG)2(s,鲜红) [KFe(CN)6Fe]x(s,蓝) Fe, Co, Ni 小结 21.1 铁系元素 Ⅷ Ru Rh Pd 钌 铑 钯 Os Ir Pt 锇 铱 铂 21.2.1 铂系元素通性 惰性，多以单质形式存在 熔点通常较高，Os 3318K， Pd 1825K 强的催化性能，如合成氨可用Ru催化剂。 强的吸氢能力，1体积Pt可溶1000体积H2，Pd是吸氢能手 多变氧化态， Pt：+2、+4， Os：+6、+8。 21.2 铂系元素 21.2.2 铂系金属的化合物 卤化物 3Pt + 4HNO3+18HCl == 3H2[PtCl6]+4NO+8H2O PtF6：强氧化剂 PtF6 + O2 == [O2]+[PtF6 ]－ Xe + PtF6 == [Xe]+[PtF6]－（橙黄色） ——第一个稀有气体化合物 Na2PtCl6 橙红色晶体易溶于水和酒精 (NH4)2PtCl6、K2PtCl6 黄色晶体难溶于水。 21.2 铂系元素 PdCl2 PdCl2也是常用的催化剂 PdCl2+CO+H2O == Pd↓+CO2+2HCl 21.2 铂系元素 K2[PtCl4] + 2NH4Ac == cis-Pt(NH3)2Cl2 + 2HAc + 2KCl 2K2[PtCl6] +N2H2·2HCl == 2K2[PtCl4] + 6HCl + N2 氨配合物 PtCl2(NH3)2为反磁性物质，其结构为平面正方形。 淡黄色 μ= 0 0.0366 g/100gH2O 棕黄色 μ≠ 0 0.2577g/100gH2O 合成路线有多种，其中一种如下： Tans 反式 Cis 顺式 抗癌 21.2 铂系元素 金属有机化合物(organometallic compounds)是指金属原子与有机基团的碳原子直接键合而成的化合物，含有M-C键 21.3.2 羰基配合物 过渡金属与一氧化碳形成