2，4－／2，6－二氨基甲苯在D151树脂上的吸附分离.pdfVIP

第29卷 第 10期 应 用 化 学 V01．29Iss．10 2012年 10月 CHINESE JOURNAL0FAPPLIED CHEMISTRY 0ct．2012 2，4一／2，6一二氨基 甲苯在 D151树脂上的吸附分离 盖鸿玮 肖如亭 (天津理工大学化学化工学院 天津 300384) 摘 要 从 10种树脂中筛选出D151树脂对2，4一二氨基甲苯和2，6-二氨基甲苯的吸附分离及其热力学性质 进行了研究。测定了吸附等温线，Freundlich模型对实验的拟合度大于 Langmuir模型，其相关系数大于0．99。 热力学研究结果表明，在293—313K条件下，初始质量浓度为6O～80 L时，2，4一二氨基 甲苯的吸附焓变为 一 4．3490—·5．7558kJ／mol，自由能变为 一0．2911—．1．0346kJ／mol，吸附熵变为 一12．965—．16．150J／(mol·K)； 而2，6-二氨基甲苯的吸附焓变为一2．9645一一3．6054tO／mol，自由能变为 一0．1610～一0．6384IO／mol，吸附 熵变为一7．939～一l1．005J／(mol·K)。进一步研究了D151树脂对二氨基甲苯的动态吸附分离，可以将2，6一 二氨基甲苯含量从20％提高至99．93％，将2，4-二氨基甲苯含量从80％提高至99．42％。 关键词 D151树脂 ，二氨基甲苯 ，吸附分离 中图分类号 ：0642 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2012)10．1171-06 D0I：10．3724／SP．J．1095．2012．00495 2，4一二氨基 甲苯(2，4一TDA)和2，6一二氨基 甲苯 (2，6-TDA)均是重要的有机合成原料，不仅是众多 染料的中间体，还是生产 甲苯二异氰酸酯 (TDI)的重要原材料。TDI是一种重要的有机中间体，用途非 常广泛，可以生产聚氨酯软泡沫材料、聚氨酯弹性材料、涂料和制胶辊等多种化工产品 ¨J。工业上合成 TDI的方法通常是先将甲苯硝化得到混合二硝基 甲苯 J，经过精馏分离除去邻位二硝基 甲苯异构体之 后得到问位混合二硝基 甲苯，再还原得到混合TDA，其中含约80％的2，4-TDA和约20％的2，6-TDA，这 种间位混合TDA再通过光气化反应制备混合TDI。因为由纯2，4一TDA或纯2，6-TDA得到的纯 TDI合 成的聚氨基甲酸酯与由混合TDA合成的具有显著的性质差异，尤其是由纯2，6-TDA合成的聚氨基甲酸 酯的使用性能更佳。此外 ，纯2，6-TDA还是重要的医药中间体，因此，经济、高效地制备纯2，4．TDA和 纯2，6-TDA具有广阔的工业前景 J。目前单独制备纯2，4一TDA的工艺路线很长，而且包括硝基物的精 馏分离过程，存在高度的爆炸风险，制备纯2，6-TDA的工艺的成本非常高，三废多，收率低，产品价格昂 贵 j，又由于二者的物性十分相近，从混合 TDA中分离得到单一物质的工业化工艺至今未见报道。树 脂吸附分离法具有效率高、性能稳定和再生性能好等优点，在医药、化工特别是精细化工废水处理方面 得到了广泛的重视和应用 j，但在多元混合体系的选择性吸附方面的研究较少，而该方面的研究对于 有效解决多元体系中有用成分的分离回收利用有着重要意义和应用价值 。本文用大孔弱酸丙烯酸系 阳离子交换树脂D151对 2，4．TDA和2，6-TDA的吸附分离性能进行了研究，提出了以混合TDA为原料 吸附分离制备单一物质的新方法。 ‘ 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 2，4-TDA、2，6-TDA均为工业级试剂；甲醇，分析纯试剂；实验选用的树脂来 自南开大学化工厂和罗 门哈斯公司，其主要物理性质见表 1。QE．1型台式恒温振荡器 (天津市欧诺仪器仪表有限公司)；美国 Waters高效液相色谱仪 (510泵，484检测器)。 2011—11-09收稿 ，2012-02-20修 回 通讯联系人：肖如亭，教授； L／F ：022E-mail：x~16@sina．com；研究方向：绿色化学与工艺