4-氯代异喹啉类衍生物的合成与表征.pdfVIP

第 9期 化 学 世 界 4一氯代异喹啉类衍生物的合成与表征 张红萍 。 戴友志， 邓习文， 张文婷 (邵 阳学 院 生物与化学工程系 ，湖南 邵 阳 422000) 摘 要 ：在 PdC1。／CuC12／Cy2NH C1的催化体 系中，邻炔基苄基 叠氮可以顺利地发生亲电环化反应 选择性合成 3一取代一4一氯代异喹啉，产率 38 ～84 ，其结构经 H NMR，¨cNMR和 GC-MS表 征 。该方法反应条件温和 、操作简单 ，并且在产物骨架 中引入 卤原子，为新官能团的引入提供 了 途 径 。 关键词 ：邻炔基苄基 叠氮化合物 ；亲电环化 ；氯代异喹啉 中图分类号：0625．42；0626．3 文献标志码 ：A 文章编号 ：0367—6358(2013)09～0557—04 ． SynthesisandCharacterizationof4一Chloroisoquin01ines ZHANG Hong—ping， DAIYou—zhi， DEN Xi—wen， ZHANG W en—ting (DepartmentofBiologicalandChemicalEngineering，ShaoyangUniversity，HunanShaoyang422000，China) Abstract：InthepresenceofPdC12／CuC12／Cy2NH2C1，avarietyof2一alkynylbenzylazidessmoothlyunder— wentelectronic cyclization to afford corresponding 3-substituted 4-chloroisoquinolines i13．38 ～ 84 yields．Thesturctureswereconfirmedby H NM R，¨C NM R andGC—MS．Thismethodhadmanymerits suchassimpleoperation andmildreactioncondition．Importantly，ahalidegroupwasintroducedintothe productswhichmadethemethodologymoreattractivefororganicsynthesis． Keywords：2-alkynylbenzylazides；electrophiliccyclization ；chloroisoquinolines 异喹啉及其衍生物是合成药物[】。]和染料[4]的 制 ，使得副产物多，分离 困难。为 了克服这些缺 中间体 ，并且大量 的喹啉化合物本身也是生物碱 ，它 点，近年来 ，许多采用过渡金属催化合成异喹啉及其 们具有抗肿瘤 、抗菌、镇痛 、调节免疫功能 、抗血小板 衍生物的方法得到了广泛 的研究_1。其中，以卤原 凝聚、抗心律失常等生理活性L6]。合成异喹啉及其 子作为亲核试剂 ，卤化钯催化 的亲电环化反应 由于 衍生物 的传统方法有 Bischler—Napieralski_7j、Po— 条件温和、操作简单 ，已被用于苯并呋喃、吲哚等具 meranzFritsch[8j和 Pictet—Spengler9【等。这 些方 有生物活性分子和药物小分子的合成L1 ]。 目前 ， 法通常要求比较苛刻的反应条件 ，如合成一般是先 采用钯催化亲电环化合成异喹啉的方法在 国内鲜见 通过生成 Mannich型亲电试剂，然后再进行关环反 报道 ，通过本文的研究 ，旨在提供一些异喹啉衍生物 应。反应 中的亚胺质子化后生成 Mannich型亲 电 的合成新方法。 试剂 ，由于亲电性较小 ，在其环上必须有强 的活化 本文 以邻炔基苄基 叠氮为原料 ，在 PdC1。／ 基团才能得到较高的产率 ，即对起始原料的亲 电性