ClF-分子离子的结构与势能函数.pdfVIP

物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao) April ActaP ．一C ．Sin．2013，29(4)，737-744 737 [Article] doi：l0．3866／PKU．WHXB201301311 www．whxb．pku．edu．crl ClF一分子离子的结构与势能函数 李 松 陈善俊 ’ 朱德生 韦建军 f长江大学物理科学与技术学院，湖北荆州434023； 四JlI大学原子与分子物理研究所，成都 610065) 摘要：采用单、双取代包括三重激发的二次组态相互作用[QCISD(T)]方法和单、双取代包括非迭代三重激发 的耦合簇理论[CCSD(T)]方法，结合相关一致基组aug—cc—pVXZ(X=D， Q，5)对基态。CIF一和 CIF一()|(2)分 子离子进行了结构优化计算．对CCSD(T)方法的计算结果用 四种方法分别外推至基组极限，得到了体系在基 组极限的平衡结构常数．在CCSD(T)／aug—cc-pVXZ(X=D，T，Q，5)理论水平进行了单点能扫描．对扫描计算结 果进行基组外推并用Murrel1．Sorbie势能函数拟合得到了体系的解析势能函数表达式，并进一步得到了 CIF一 和 CIF一的光谱常数．拟合所得势能曲线准确地再现了其离解能和平衡结构特征．对CIF中性 自由基采用完全 相同的理论方法进行了计算．所得结果与有关文献中的实验结果符合得很好，而且在一定程度上证明了将该理 论方法应用于CIF一分子离子的计算是合适而可靠的．CIF自由基的优化计算结果还被用于计算其电子亲和能． CIF一的垂直解离能也同时计算得出．基于CIF一的结构优化和单点能扫描计算结果，通过求解核运动的径向薛定 谔方程，得到了无转动 CIF一和。CIF一()|(2 )的全部振动态及相应的分子常数． 关键词：CIF一：势能曲线：解析势能函数；光谱常数： 电子亲和能：振动能级 中图分类号：O641 StructureandPotentialEnergyFunctionofCIF—MolecularIon LISong’。 CHEN Shan-Jun’ ZHUDe-Sheng’ W EIJian—Jun (CollegeofP icalScienceandTechnology,YangtzeUniversity,Jingzhou434023，HubeiProvince,PR．China ：InstituteofAtomicandMolecularPhysics,SichuanUniversiyt,Chengdu610065．PR．China、 Abstract： Themolecularstructureofthegroundelectronicstate )ofcIF—and CIF—molecularions havebeencalculatedusing singleanddoublesubstitutionquadraticconfigurationinteractioncalculations withthelriplecontributionQ『ClSD(T)】methodandthesimpleanddoubleexcitationcoupled-clustertheory withnoniterativetreatmentwiththetripleexcitationsC【CSD(T)】methodincombinationwiththecorrelation consistentbasissetsaug．cc．pVXZ(X=D， Q，5)．Basissetextrapolationprocedureswereemployedto estimatethecompletebasisse