cis-%5bNi（NCS）2tren%5d我镜面对称性破缺：螯环的特殊手性构象.pdfVIP

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2017-05-31 发布于天津
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cis-[Ni（NCS）2tren]我镜面对称性破缺：螯环的特殊手性构象

物理化学学~(WuliHuaxueXuebao) February ActaP ．-Chim．Sin．2012，28(2)，257-264 257 [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB201112091 www．whxb．pku．edu．cn c／s·[Ni(NCS)2trenlfl~J镜面对称性破缺：螯环的特殊手性构象刘成勇颜建新林以玑李丹方雪明章慧 f厦门大学化学化工学院化学系，固体表面物理化学国家重点实验室，福建厦门361005) 摘要：为了探究cis-[Ni(NCS)tren】t【ren：Z(2．氨基乙基)胺】的手性来源，本文采用单晶X射线衍射、溶液紫外一可见．近红外(Uv．Vis．NIR)光谱、固体紫外圆二色(CD)光谱和粉末X射线衍射(XRD)等对cS『一[Ni(NCS)ztren】的一对手性晶体进行了表征．研究结果表明：该手性晶体由结晶过程中的镜面对称性破缺而形成：三角架型配体 tren配位后的特殊手性构象(66h，xh6)是cS『．[Ni(NCS)：tren】的主要手性来源．络合物固体紫外CD谱所呈现的 Cotton效应可能来自其螯环手性构象以及手性金属中心对NCS一配体的丌一矿跃迁和荷移跃迁生色团的手性微扰．对20批次合成产物进行固体 CD检测的统计结果表明：它们的对映体过量(ee)值在39％一1O0％之间．关键词：手性：镜面对称性破缺：螯环构象异构：三(2一氨基乙基)胺：固体CD光谱中图分类号：O641 MirrorSymmetryBreakingofc／s_N【i(NCS)2tren】：SpecialChiral ConformationsofChelateRings LIUCheng—Yong YANJian—Xin LINYi—Ji LIDan FANG Xue-Ming ZHANG Hui StateKeyLaboratoryofPhysicalChemistryofSolidSurface,DepartmentofChemistry,CollegeofChemistryand ChemicalEngineering,XiamenUniversity,Xiamen361005，FujianProvince， R．China) Abstract： Inordertoexplorethechiraloriginofc／s-[Ni(NCS)2tren】t【ren：tris(2-aminoethy1)amine]，apairof chiralcrystalsofcis-[Ni(NCS)2tren】wascharacterizedbyX-raysinglecrystalstructuralanalysis，solution UV_Vis．nearinfrared(NIR)spectroscopy，solidstateUV-circulardichiroism(CD)，andpowderX-raydiffraction (XRD)spectra．TheresultsindicatedthatthechiraIcrystalsofcis一[Ni(NCS)2tren]wereobtainedbymirr0r symmetry．breakingcrystallization，andthespecialchiraIringconformations(66^，人人6)oflheCOOrdinated tripod．typetrenligandsareresponsibleforthechiraloriginofcis-[Ni(NCS)2tren]．TheCottoneffectsofNi(1l1 complexesinthesolid．state