β-PbO_2-TiO_2-Co_3O_4复合镀层制备及其性能表征.pdfVIP

第29卷 第6期 应 用 化 学 Vo1．29Iss．6 2012年 6月 CHINESEJ0URNAL0FAPPLIED CHEMISTRY June2012 不锈钢基 -PbO2-TiO2-Co304复合镀层制备及其性能表征 石凤浜 陈步明 郭忠诚 段司奇 邱亚丽 (昆明理工大学冶金与能源工程学院 昆明650093) 摘 要 使用直流复合电沉积方法制备不锈钢基卢一PbO2、TiO：掺杂卢一PbO2、Co3O掺杂 一PbO：、TiO：和Co，O 共掺杂卢一PbO2复合镀层材料。采用 SEM、EDS、XRD和电化学测试等对复合电极进行形貌、成分、组成和催化 活性表征，并且将不锈钢基 一PbO一TiO一Co，O 电极应用到锌电积实验中。结果表明，添加 Co，O能提高PbO 电极的催化活性 ；添加TiO可以起到细化晶粒，增大 比表面积的作用；不锈钢基卢．PbO：-TiO：．Co，O复合镀层 阳极与Pb—Ag合金阳极相比，锌电积槽电压降低为2．97V，电流效率提高到91．2％，使用寿命延长。 关键词 不锈钢，PbO2，TiO2，Co3O4，锌电积 中图分类号：0646 文献标识码 ：A 文章编号 ：1000-0518(2012)06-0691-06 DOI：10．3724／SP．J．1095．2012．00317 目前，锌电积采用的阳极材料一般为铅基多元合金，虽然铅基合金阳极具有成型容易、在硫酸介质 中较稳定和制造成本低。但是，这种阳极还存在不足之处 1-21：1)电积时形成的PbO：膜对氧析出反应 (OER)有很高的超 电位，电耗大；2)机械性能较差，易变形，导致短路；3)阳极铅易溶于电积液，降低锌 的品位。 早在 1943年，二氧化铅电极就替代铂电极在过氯酸盐生产中使用，发现PbO：材料具有抗氧化能力 强、良好的导电性和价格便宜等优点 j。但是，传统 ．PbO：电极易于发生畸变使镀层变脆。为了提高二 氧化铅 电极的坚固性、导电性和耐腐蚀，研究人员开发了新型二氧化铅电极，增设了中间层。后来一些 研究人员发现掺杂也能大大改变二氧化铅的性能。此外，Cattarin等 在 Ti基上研究了复合电沉积的 技术 ，通过添加一些颗粒作为阳极材料的分散剂，在 电催化析氧反应和使用寿命上具有显著的效果，进 一 步证实了复合电沉积技术对 电催化材料性能方面的作用。 研究发现掺杂TiO可明显降低PbO镀层的内应力，电积的寿命大大提高 j。活性 co，O颗粒能提 高表面的粗糙度和电极表面的催化活性[7]。本文以不锈钢做基体，掺杂惰性颗粒 TiO和活性颗粒 CoO，直流电沉积制备不锈钢基 一PbO．TiO：一CoO复合镀层。希望掺杂活性和惰性复合颗粒的镀层 既能提高析氧催化活性，又能保持电极的稳定性。并对制备的复合电极与传统铅银合金阳极进行锌电 积 比较 。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 实验用不锈钢片作基体材料，TiO (1．92 m)和Co，O (1．03 m)为高纯颗粒，其余试剂为分析纯。 DDZ—A型整流器 (浙江省绍兴市合力整流器厂)；HH．S1S型恒温水浴锅(金坛市环保仪器厂)；S-3400N 型扫描电子显微镜(Hitachi，日本)；E550型x射线衍射能谱仪分析 (美国EDAX公司)；荷兰Philips公 司的XpertX射线衍射仪 (XRD)；Corrtest型电化学工作站(武汉科思特仪器有限公司)。 1．2 电极的制备 将不锈钢片(20mmx40mmx2mm)用 1#一4#砂纸打磨，使其表面平整且粗糙，增加基体和镀层的 2011-07-20收稿 ，201l-11-09修回 国家 自然科学基金 、云南省应用基础研究基金 (2010ZC052)资助项 目 通讯联系人：郭忠诚，教授；Tel：0871．8352598；Fax：0871~157903；E-mail：guozhch@vip．163．corn；研究方向：表面工程、冶金电化学 和冶金新材料 - ． 第6期 石凤浜等：不锈钢基 一Pb0