β-氰基-α-酮酯的合成.pdfVIP

化 学 世 界 氰基一一酮酯的合成 王 亚军 (湖州师范学 院生命科学学院，浙江 湖州 313000) 摘 要：氰基一口一酮酯是有机合成和药物合成的重要 中间体，而且 J[}氰基一a一酮酯是 L一脯氨酸催化 不对称直接醛醇缩合反应的优 良底物 。首次合成 了5个新化合物 氰基一口一酮酯，它们的结构用红 外光谱和核磁共振谱进行 了表征 。合成方法简单，条件温和，产率较好。 关键词：氰基一口一酮酯；合成 ；结构 中图分类号 ：0627．8 文献标志码 ：A 文章编号：0367-6358(2010)07—0412—03 Synthesisof／9-Cyano一一oxoesters WANG Ya-jun (SchoolofufeSciences．HuzhouTeachersCollege，zhejiangHuzhou313000，China) Abstract：ff-Cyano-a—oxoestersarenotonlyimportantintermediatesoforganicandmedicalsynthesisbut goodsubstratesofdirectasymmetricaldolcondensation usingL—prolineasachiralcatalyst．Fivenew cyano一口一oxoestersweresynthesized·andtheirstructureswereconfirmedbyIRand HNMR．fl-Cyano—a— oxoesterswerepreparedwithhighyieldsundersimpleandmildreactionconditions． Keywords： cyano—a—oxoesters；synthesis；structure 在复杂的天然产物合成和生物合成中，醇醛缩 99 ；并将此反应应用于重要 的药物 中间体 (S)-2- 合反应是一类重要的碳一碳键形成反应 。不对称催 环己基-2-苯乙醇酸的合成 。2006年，Zhao[3]发现 了 化直接Aldol反应 由于其原子经济性，操作简捷 ，符 在 L-proline催化下，a一羰基膦酸酯和酮之间高立体 合绿色化学的要求等，成为近年来不对称合成研究 选择性的Aldol反应可以高立体选择性地合成光学 的热点之一。自从 List等口首先将 L一脯氨酸用于 活性的a一叔羟基膦酸酯 。这个方法可适用于芳基、 催化分子间直接 Aldol反应后，L一脯氨酸作为一种 烷基和烯基取代 的a～羰基膦酸酯 。a一叔羟基膦酸衍 特殊的催化剂引起了广泛的注意[2]。传统上，分子 生物是重要的酶抑制剂，并且还表现了抗病毒和抗 间直接 Aldol反应的受体主要是醛，最大的原 因是 癌的活性 。合成光学活性的a一叔羟基膦酸衍生物是 醛羰基的活性 比酮羰基高。进一步扩大底物范围， 对化学工作者的一大挑战。此反应对合成光学活性 找到活性更高的受体提高对映选择性是一项有意义 的a一叔羟基膦酸衍生物作出了重要贡献 。2007年 ， 的研究课题 。 我们课题组发现了在L—proline催化下，2一氧代-3-芳 2005年，日本的Maruoka[z]报道 了在温和的条 基一丁二酸酯和酮之间实现了第一例高立体选择性 件下，环己酮和苯甲酰甲酸乙酯通过L—proline催化 的动态动力学拆分 ]。 直接不对称AIdol反应，构建了高立体选择性的不 在此工作 的基础上 ，在本文 中首次合成 了 5个 对称四取代碳 中心原子，主要对映体的ee可高达