β-乙酰氨基环戊烯腈的不对称催化氢化.pdfVIP

第23卷第8期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．23，No．8 2011年8月 ChemicalResearchandApplication Aug．，2011 文章编号：1004—1656(2011)08—1067~5 一 乙酰氨基环戊烯腈的不对称催化氢化 麻妙锋 ，冯吉利 ，王俊儒 (1．西北农林科技大学理学院，陕西 杨凌 712100； 2．新泽西州立大学药物化学系，新泽西 皮斯卡特韦 08854； 3．西北农林科技大学生命科学学院，陕西 杨凌 712100) 摘要：利用不对称催化氢化法制备 -乙酰氨基环戊腈，并考察了配体、催化剂前体、溶剂、温度、压力以及时间 对反应活性和对映选择性的影响。实验结果表明，在优化条件下，[Rh(COD)一DuanPhos]BF4催化不对称氢化 3／一乙酰氨基环戊烯腈的转化率为61％，对映体的ee值为60％。 关键词：JB·乙酰氨基环戊腈；对映选择性；氢化；配体 中图分类号：0621．3 文献标识码：A Asyrmnetriccatalytichydrogenationoffl—acetylamino cyclopentenecarbonitrile MA Miaofeng，，FENGJi-li，WANGJun-13．1，’ (1．CollegeofScience，NorthwestAFUniversity，Yangling712100，China； 2．DepartmentofPharmaceuticalChemistry，Rutgers，theStateUniversityofNewJersey，Piseataway08854，USA； 3．CollegeofLifeSciences，NoahwestAFUniversity，Yangling712100，China) Abstract：Catalyticasymmetrichydrogenationof3／-aeetylaminocyclopenteneearbonitrilewasreported．Theinfluencesofligands，cat- alytieprecursors，solvents，temperature，pressureandtimeonconversionweretestedandJB-acetylaminocyelopentaneearbonitrileWas obtmnedin61％conversionand60％eevaluecatalyzedby[Rh(COD)一DuanPhos]BF4undertheoptimalhydrogenationconditions． Keywords：／3-acetylaminoeyclopentanecarbonitrile；enantioseleetivity；hydrogenation；ligands 手性 ．氨基腈类化合物是非常重要的药物合 (Candida)菌类的生长，并且还是许多药物、天然 成中间体，其异吲哚啉类衍生物可以降低肿瘤坏 产物及 ．肽等的重要合成砌块 ]。因此，一氨基 死因子 (TNF—Ot)水平，对糖尿病、冠心病具有一 腈的不对称合成是近年来化学工作者研究的热点 定的治疗和预防价值 ¨；喹啉类衍生物对 由中枢 问题之一。 神经紊乱引起的一些疾病具有很好的疗效 J。此 目前报道 一氨基腈的不对称合成方法主要 外卢．氨基腈类化合物也是合成 一内酰胺、-氨基 有：口．氨基醇与金属氰化物的亲核取代反应 ¨oJ“； 酰胺及卢氨基酸的直接前体 刮，如通过手性卢．氨 丙烯腈类与胺类化合物