培训1高分子性能.ppt

吸湿性是指塑料对水的亲和性。 吸湿性强的塑料在成型过程中，由于高温高压使水分变成气体或发生水解作用，使塑件产生气泡等缺陷，并影响其电气性能，所以凡是吸湿性强，或具有粘附水分倾向的塑料，在成型前，必须进行干燥处理，以除去其中水分。 吸湿性强的常用塑料有：有机玻璃、尼龙、聚碳酸脂、ABS、聚矾等；而吸湿性差有聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、氟塑料等。 （2）吸湿性 有些塑料对应力敏感，成型时易产生内应力且质脆易裂，塑件在外力作用下会发生开裂现象。如聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚砜等都属于这类材料。 （3）应力开裂 防止塑料开裂措施： ①在原料内加入增强填料（如玻璃纤维），提高抗裂性。 ②合理设计塑件和模具结构，选用有利的成型条件，以减少内应力和增加抗裂性。应选择合理的塑件形状,不宜设置嵌件等尽量减少应力集中；模具设计时应增大脱模斜度,选用合理的进料口及顶出机构；成型时应适当的调节料温、模温、注射压力及冷却时间,尽量避免塑件过于冷脆时脱模,减少内应力。 ③在塑件成型后要进行热处理，消除内应力，以提高抗裂性。 本章思考题： 1、简述固体聚合物性质对成型加工的影响。 2、在挤出成型与注射成型过程中，为什么会产生不稳定流动和熔体破裂现象，它对制品性能有何影响，如何减少这些影响？ 3、什么叫离模膨胀现象？出口膨胀对塑料成型有何影响？如何克服这一现象？ 4、影响聚合物熔体流变行为的主要因素有哪些？ 5、什么是取向？流动取向对制品性能有何影响？ 6、为什么塑料加热与冷却不能有太大的温差？ 7、什么是降解？ 8、发生热降解的塑料主要有哪些？如何有效防止热降解？ 9、氧化降解主要有哪两类？如何有效防止氧化降解？ 10、举几个拉伸成型的产品的例子。 * * 冷却速度慢 6.5成型过程中影响结晶的因素 冷却速度 聚合物的结晶过程接近于等温静态过程，结晶从均相成核作用开始，在制品中容易形成大的球晶。而大的球晶结构使制品发脆，力学性能下降，同时冷却速度慢，加大了成型周期，并因冷却程度不够而易使制品扭曲变形。故大多数成型过程很少采用缓慢的冷却速度。 冷却速度快 熔体的过冷程度大，骤冷甚至使聚合物来不及结晶而成为过冷液体的非晶结构，使制品体积松散。在厚制品内部仍可形成微晶结构，这样由于内外结晶程度不均匀，会使制品产生内应力。同时由于制品中的微晶和过冷液体结构不稳定，成型后的继续结晶会改变制品的形状尺寸和力学性能。 外力的影响 塑料在挤出、注射、压延、模压和薄膜拉伸等成型过程中，由于受到高应力的作用而使聚合物的结晶作用加快。这是因为在应力作用下聚合物熔体的取向，起到了诱导成核的作用 ( 在拉伸和剪切应力作用下，大分子沿受力方向伸直并形成有序排列，有利于晶核形成和晶体的生长 )，使结晶速度增加。熔体的结晶度还随压力的增加而提高，并且压力能使熔体结晶温度升高。 应力对晶体的结构和形态也有影响。例如在剪切应力或拉伸应力作用下，塑料熔体中往往生成一长串的纤维状晶体。压力也能影响球晶的大小和形状，低压下形成的是大而完整的球晶，高压下则生成小而形状不规则的球晶。 成核剂的影响 在聚合物中加入成核剂可提高结晶度，提高定型速度，减小晶粒的直径，提高透明度。 退火 退火（热处理 ）的方法能够使结晶聚合物的结晶趋于完善（ 结晶度增加），比较不稳定结晶结构转变为稳定的结晶结构，微小的晶粒转变为较大的晶粒等。退火可明显使晶片厚度增加，熔点提高，但在某些性能提高的同时又可能导致制品 “凹陷”或形成空洞及变脆。此外退火也有利于大分子的解取向和消除注射成型等过程中制品的内应力。 7.1 取向的概念 7、成型过程中高聚物的取向 非晶高聚物的取向示意图 高聚物分子和某些纤维状填料，在成型过程中由于受到剪切流动（剪切应力）或受力拉伸时沿受力方向作平行排列的现象，称为取向。 聚合物的取向现象包括分子链、链段的取向以及结晶聚合物的晶片等沿外力方向的择优排列。 未取向的聚合物材料是各向同性的，即各个方向上的性能相同。而取向后的聚合物材料，在取向方向上的力学性能得到加强，而与取向垂直的方向上，力学性能可能被减弱。即取向聚合物材料是各向异性的，即方向不同，性能不同。 7.2高聚物的取向机理 取向过程是大分子链或链段的有序化过程，而热运动却是使大分子趋向紊乱无序即解取向过程。 取向需要在外力的作用下才能得以实现，而解取向却是一个自发过程。 取向态在热力学上是一种非平衡态，一旦外力消失，则链段或大分子链便会自发解取向而恢复原状。 当为满足制品的某些性能而欲获得取向材料时，必须在取向后迅速将制品降温到玻璃化温度以下，将分子链或链段的运动冻结起来。但这种冻结只有相对的稳定性，随着时间的延续，特别是外界环境温度的升高或高聚物被溶剂溶胀时，依然要发生解取向。 7.3 流动取向和拉伸取向 流动取向是大分子