水对改性HZSM-5催化联苯甲基化反应的影响.pdfVIP

物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao) M ay ActaP7 ．一Chim．Sin．2013，29(5)，1073-1079 1073 [Article] doi：10．3866／PKU．WHXB201303082 www．whxb．pku．edu．cn 水对改性HZSM．5催化联苯甲基化反应的影响 那银娜 ’ 刘 民 宋春 山 郭新闻 (大‘连理工大学化工学院，精细化工国家重点实验室，辽宁大连 116024； 宾夕法尼亚州立大学能源与 矿物工程系能源研究所，宾夕法尼亚 16802，美国) 摘要： 以纳米HZSM．5(n(S~O。)In(AlO。)=26)分子筛为母体，采用水热处理、水热处理结合酸洗等方法对其进 行改性，并以联苯(BP)与 甲醇的烷基化为探针反应，在固定床反应器上考察了反应体系中生成的水及通入的水 对改性HZSM．5催化性能的影响，并通过吡啶吸附傅里叶变换红外(FTlR)光谱、热重(TG)分析对改性前后样品 的酸性及反应后样品积炭量进行了表征．结果表明，水热处理及水热处理结合酸洗都提高了催化剂的稳定性， 酸洗后效果更好．在改性的HZSM．5催化联苯 甲基化反应体系中，不通水的条件下，联苯的转化率随时间呈抛 物线变化：通水后。联苯转化率30h内稳定在8．6％左右，4．甲基联苯(4．MBP)的选择性增加至约60％：通水条 件下升高反应温度至500。C，联苯的转化率在反应30h后达最高点，选择性稳定在58％左右．水的存在不仅改 善了催化剂的活性及稳定性，还能提高对位选择性． 关键词： 纳米HZSM．5：联苯：4．甲基联苯： 水热处理： 水 中图分类号：0643 EffectofWaterorlBiphenylMethylationoverModifiedHZSM ·5 NAYin．Na’ LIUMin’。 SONGChun．Shan GUO Xin．Wen (StateKeyLaboratoryofFineChemica，SchoolofChemicalEngineering,DalianUniversityofTechnology,Dalian116024， LiaoningProvince,PR．China； 2EMSEnergyInstitute,DepartmentofEneryg andMineralEngineering,PennsylvaniaState Universiyt,UniversiytPark,PA16802，USA) Abstract： NanosizedHZSM-5(n(SiO2)／n(AI2O3)=26)sampleswerehydrothermallytreatedwithandwithout subsequentHNO3leaching．Theperformanceofthesamplesforthealkylationofbiphenyl(BP)withmethanol to4．methyIbiphenvl(4一MBP1underfixed．beddown．flowconditionswasinvestigated．Characterizationwas conducted by the adsorption ofpyridine using Fouriertransform infrared (FTIR1spectroscopy and thermogravimetric(TG)analysis．TheeffectofwateronthecatalyticperformanceofmodifiedHZSM-5was investigated．Bothhy