镁卟啉与氮、氧杂环化合物的相互作用.pdfVIP

物理化学学报(WuBHuaxueXuebao1 November ActaP ．一Chim．Sin．2011，27(11)，2565—2570 2565 [Article] www．whxb．pku．edu．CI1 镁卟啉与氮、氧杂环化合物的相互作用 许惠英 王 维 (浙江树人大学生物与环境工程学院，杭州310015； 镇海环境监测站，浙江 宁波315200) 摘要： 以镁卟啉为主体化合物，模拟了生物体内常见的氮、氧杂环客体与主体化合物之间的相互作用．研究结 果表明：镁卟啉与氮、氧杂环化合物的相互作用引起了镁卟啉中的镁原子与卟吩环不共面，且二面角越小不共 面程度越大．自然键轨道(NBO)理论分析表明氮、氧孤对电子和金属镁的空孤对轨道的相互作用对复合物的稳 定性贡献很大．使用约化密度梯度(RDG)函数等值面图和散点图可视化分析了配位相互作用和周边氢键作用 的位置及强度．概念密度泛函(DFT)理论参数表明所形成的复合物比主体化合物的热力学稳定性小而反应活性 高．芳香性计算表明含氧杂环客体与主体的相互作用使复合物中的卟吩环具有反芳香性，而含氮杂环客体与主 体的相互作用使复合物中卟吩环呈现区域性芳香性． 关键词：镁卟啉：约化密度梯度函数等值面图：配位相互作用； 自然键轨道理论：芳香性 中图分类号： O641 InteractionbetweenMg—PorphyrinandNitrogen，Oxygen HeterocyclicCompounds XUHui-Ying’l WANG Wei (1CollegeofBiology＆EnvironmentEngineering,ZhejiangShurenUniversity,Hangzhou310015． R．China； ZhenhaiEnvironmentalMonitoringStation，Ningbo31520ZhejiangProvince，PR．China) Abstract： Theinteractionbetweennitrogen-oxygenheterocycliccompoundsandahost(magnesium porphyrin)wasinvestigated．Theresultsshowedthatthemagnesiumatomsinthemagnesiumporphyrin andporphinringwerenotcoplanarandata smallerdihedralangle the extentofitsnon．coplanarnature increased．NaturalbondorbitaI(NBO)analysisindicatedthattheinteractionbetweenthelonepairof electronsonchenitmgenandoxygenatomsandtheunoccupiedIonepairorbitaIofmagnesium contributes significantlytothestabilityofthecomplexes．Theroduceddensitygradient(RDG)iSOSUrfacemapandthe sca~erdiagram indicated the location and intensity ofthe axiaICOOrdination interactions and the surrou