阳极支撑层憎水性对被动式直接甲醇燃料电池传质性能的影响.pdfVIP

第 30卷 第 l1期 应 用 化 学 V01．30Iss．11 2013年 11月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY NOV．2013 阳极支撑层憎水性对被动式直接 甲醇 燃料 电池传质性能的影响 杨 娟。 袁 婷 张海峰 李雪梅 丁品明。 杨 辉 ¨ (。华东师范大学化学系 上海 200062；中国科学院上海高等研究院 上海201210) 摘 要 通过测定甲醇渗透率，详细研究了阳极支撑层的聚四氟乙烯(PTFE)含量对全被动式直接甲醇燃料 电池 (DMFC)甲醇传质和电池性能的影响。膜电极集合体均使用相同的阳极催化层，膜和阴极。实验结果表 明，随着阳极支撑层PTFE含量的提高，甲醇渗透速率明显减小。其含量较高时，甲醇传质阻力较大，会导致电 池在很低的电流密度下就出现传质控制区。采用PTFE质量分数为40％的支撑层时，DMFC以9mol／L甲醇 为燃料最大功率密度可达32×10 W／cm ，也进一步证明了适当提高阳极支撑层的憎水性，既有助于减少甲 醇的渗透 ，又缓解了阴极的 “水淹”问题。 关键词 直接甲醇燃料电池，阳极支撑层，憎水性 ，甲醇传质 ，阴极 “水淹” 中图分类号 ：0646 文献标识码：A 文章编号 ：1000-0518(2013)11—1348-06 D0I：10．3724／SP．J．1095．2013．30033 直接甲醇燃料电池(DMFC)是以液体 甲醇为燃料，在电催化剂作用下，将 甲醇与 O气反应的化学 能直接转变成电能的发电装置 ¨引。它具有理论能量密度高、结构紧凑、系统简单、燃料来源丰富、价格 低廉和环境友好等特点 J，非常适合用作高比能的移动电源，市场前景极为广阔。 根据进料模式的不同，DMFC可分为两类：一类是主动式，即阳极采用辅助泵运送燃料，阴极用气体 压缩机输送氧气或空气；另一类是被动式，燃料以自然扩散的形式进入阳极，空气中的O气通过浓差扩 散和 自然对流的方式进入阴极参与反应。被动式 DMFC不仅结构简单，还避免了燃料供给泵和气体压 缩机等辅助设备造成的功率损失。然而，通过对比主动式和被动式 DMFC的放 电极化曲线，可以发现， 被动式DMFC的极限电流密度均比较低，即在较低的放电电流密度下就出现传质极化控制区，因此，对 于被动式DMFC，必须大幅改善甲醇和O：气的传质效率，电池才能获得高的性能。 作为DMFC发电核心部件的膜电极集合体 (MEA)，简称膜 电极，主要 由阴、阳极扩散层，催化层和 质子交换膜组成，而扩散层则由支撑层和微孔层组成。电池工作时，甲醇溶液和 0气均必须先经过支 撑层和微孔层传递到催化层的活性位点上才能参与电化学反应。另外，部分 甲醇溶液还会透过质子交 换膜渗透到阴极，在阴极形成}昆合电位，显著降低了电池输 出电压。为了降低 甲醇渗透的副作用， DMFC系统中多采用低浓度的甲醇溶液为燃料 ]，但这也降低了电池的比功率和比能量，并带来了阴极 严重的 “水淹”问题。因此，为了实现直接以高浓度 甲醇为燃料，同时降低 甲醇的渗透，除了开发新型的 阻醇膜外，还可以通过增加阳极传质阻力来降低 甲醇的传质速率来实现。然而，过高的传质阻力，会引 起在很低的放电电流密度下就出现传质极化控制区 ，因此，合理调控阳极甲醇的传质阻力对提高电 池性能至关重要。本文深入研究了阳极支撑层憎水性对甲醇传质的影响，通过调控支撑层fyrFE含量来 控制甲醇和水在电极内的传递速率，在满足电化学反应所需的同时，既降低了甲醇的渗透，又减少了燃 料中水从阳极向阴极的渗透，达到缓解阴极的 “水淹”的目的，大幅提高了进料中甲醇的浓度和电池的 2013-01—14收稿，2013-O3—11修回 国家重大科学研究计划(2012CB932800)，国家 自然科学基金资助项 目，上海市科委项 目(11DZ1200400，12ZR1431200) 和中国科学院知识创新工程方向性项 目(12406和 124091231) 通讯联系人：杨辉，研究员；Tel／Fax：021E-mail：yangh@sali．aC．cn；研究方向：微型燃料电池与纳米电催化 第 11期