不对称卟啉体系中的弱相互作用.pdfVIP

物理化学学报(WuliHuaxueXuebao1 774 Acta ．一Chim．Sin．2011，27(4)，774—780 April [Article】 www．whxb．pku．edu．cn 不对称卟啉体系中的弱相互作用 张晓红 郭洪瑞 矫 志 闫伟伟 阮文娟’ 朱志昂 (南开大学化学学院，天津300071) 摘要： 采用’HNMR、紫外-可见(UV-Vis)吸收光谱、荧光光谱和分子模拟方法研究了5．邻咪唑甲基苯基．10。15， 20-三对叔丁基苯基卟啉(化合物1)和5一对咪唑甲基苯基．10，15，20-三苯基卟啉(化合物2)在氯仿中的弱相互作 用．’HNMR研究表明，相对于 自由咪唑而言，化合物 1和2的侧链咪唑的质子化学位移均 向高场移动，说明两 种化合物中存在弱相互作用：对UV-Vis光谱的研究发现，与在丙酮中相 比，化合物 1在氯仿中的Soret带裂分， 说明在化合物1巾存在的是分子 内的弱相互作用：而化合物 2的Soret带则发生27nm的红移，说明在化合物2 中存在的是分子问弱相互作用．对荧光发射光谱的研究支持上述结论．对分子的最低能量构象分析得到了与光 谱研究一致的结果． 关键词：弱相互作用： 不对称卟啉： ’H核磁共振：紫外．可见吸收光谱： 构象分析 中图分类号： O641 W eakInteractionsinAsymmetricPorphyrinSystems ZHANG Xiao··Hong GUO Hong-—Rui JIAO Zhi YANWei-W·e RUANW en—Juan ZHUZhi—Ang (CollegeofChemistry,NankaiUniversity,Tianjin300071，PR．China) Abstract： Theweakinteractionsof5-imidazolylmethylphenyl-10，15，2O—tri-tert-butyIphenyIporphyr{n(1) and5-imidazolylmethylphenyl-10。15，20一trIphenyIp0rphyrin(2)wereinvestigatedinchloroformby’HNMR， UV_Visandfluorescencespectroscopies．andmolecularmodelingsimulation．The H NMRchemicalshifts ofjmidazolejncompounds1and2moveupfieldcomparedwJththatoffreejmidazoleandthisshowsthat intramolecularorintermolecularweakinteractionsexistinboth compounds．Comparedwith theUV-Vis spectra ofcompounds 1and 2 in acetone．theirspectra in chloroform show a splitSoretband for compound 1．whichindicatesaweakintramolecularinteractionandaredshiftof27nm forcompound2． whichalsosuggestsaweakintermolecularinteraction．Thefluorescencedatasuppo~stheseresultsand thedataobtainedfrOm themolecularsimulat