基于喹啉衍生物的汞离子选择性荧光传感分子的合成与应用.pdfVIP

第27卷 第6期 应 用 化 学 Vo1．27No．6 2010年6月 CHINESEJOURNALOFAPPLIED CHEMISTRY June2010 基于喹啉衍生物的汞离子选择性荧光 传感分子的合成与应用 陶文波 胡乃梁 王 辉 (安徽大学化学化工学院 台肥230039) 摘 要 合成一种新型开一关 (ON—OFF)型汞离子荧光传感分子 triquinolin一8．ylbenzene一1，3，5-tri—carboxylate (TQBTC)。采用 一IR、元素分析、HNMR测试技术对其结构进行了表征。在对其荧光性质的研究中发现， TQBTC的乙腈一水溶液在253．0／／111波长辐射激发下于616．0nm处发射强荧光，且对汞离子络合有较好的选 择性。TQBTC与Hg(II)可形成 1：3型络合物 ，同时使荧光线性猝灭，TQBTC可作为Hg(II)的荧光传感分 子。建立了一种测定 Hg(Ⅱ)的灵敏分析方法。Hg(Ⅱ)浓度在0～30p~moL／L的范围内与TQBTC的荧光猝灭 呈线性关系，方法检出限为 0．838ixmol／L。方法应用于实际样品中№ (Ⅱ)的检测，获得满意结果。 关键词 喹啉，汞离子，荧光猝灭，荧光传感分子 中图分类号：0657．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2010)06-0732-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2010．90588 在化学毒物学和环境科学中，针对过渡金属离子设计的高灵敏度荧光传感分子的合成与应用受到 越来越多的关注 ¨J。Hg(1I)是一种有毒的重金属离子，它可引起生物体严重的神经毒害、遗传毒性和 免疫毒性的作用，环境中的汞污染是人类和其它有机体的严重危害。针对无机物Hg(Ⅱ)或是有机汞化 合物，发展和研制高选择性和高灵敏度的Hg(Ⅱ)荧光传感分子一直受到重视 t4J。现有的Hg(Ⅱ)荧光 传感分子一般基于当加入 目标分析物时会使体系的荧光在某一范围内线性猝灭或线性增强，前者为 开一关 (ON—OFF)型而后者为关一开 (OFF—ON)型 J。8．羟基喹啉(8．HQ)及其衍生物是重要的金属离子 螯合剂，而且在合成荧光传感分子、磁性配合物及生物成像等方面有重要应用 。目前，关于在8-HQ 的芳环上引入各种官能团来提高对过渡金属离子的选择性，设计新颖的OFF．ON型荧光传感分子的报 道较多 ，但对于8-HQ的一OH官能团化的荧光传感分子 目前开发较少 ’J。本文以8-HQ和均苯三 甲酸为基本原料，使8-HQ的一0H酯化，合成了一种新化合物(triquinolin…8ylbenzene1，3，5-triearboxy— late，TQBTC)。试用各种金属离子对其进行络合反应，发现TQBTC对汞离子有较好的选择性，络合比为 1：3，同时对原荧光强度有线性猝灭效应，构建了一种 ON—OFF型汞离子选择性荧光传感分子。建立了 一 种测定 Hg(Ⅱ)的新方法，线性范围0～30fxmoL／L，方法检出限0．838I~mol／L。 ， 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 NEXUS8·70型傅里叶变换红外光谱仪 (美国Nicolet公司)；BrukerAV400型核磁共振仪 (瑞士 Bruker公司)，内标 TMS，溶剂DMSO—d；VarioELⅢ 型元素分析仪(德国元素分析系统公司)；F-4500型 荧光光度计(13本Hitachi公司)；pHS-2型pH计(上海雷磁仪器厂)。 1，3，5一苯三甲酸 (Hbtc)、8-羟基喹啉、二氯亚砜 (SOC1：)、N，N一二甲基 甲酰胺 (DMF)、四氢呋喃 (THF)、三 乙胺 (TEA)乙腈 (MeCN)及各种 过渡金属离 子的硝酸盐。Hg(1I)的标 准溶液为 0．12mmol／L。pH=7的KH2PO4一NaOH缓冲溶液。 · 试剂除MeCN为色谱纯外其余均为分析纯，除特别说明外，试剂不经处理直接使用。实验用水为二