磺化4,4＇-联苯二酚的电氧化行为.pdfVIP

第30卷第4期 应 用 化 学 V0l_3OIss．4 2013年 4月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY Apr．2013 磺化4，4t联苯二酚的电氧化行为 侯宏英 ’ 刘显茜。PhilippeKnauth¨ (昆明理工大学材料科学与工程学院 昆明650093； A 一朋 e UnwCNRS，LaboratoireChimProvence(UMR6264)，CentreStJdr6rne，13397Ma~eiUe，France； 昆明理工大学机电工程学院 昆明650093) 摘 要 通过电化学方法考察了磺化4，4-联苯二酚在不锈钢电极表面的电氧化行为。并采用原位交流阻抗 技术监测了电聚合反应前后电极之间的溶液阻抗响应。结果表明，磺化4，4-联苯二酚在不锈钢电极表面发 生的电氧化反应是不可逆的，起始氧化电压和峰值电压分别为0．95和 1．2V。电氧化反应后 ，由于聚合物膜 的形成，电极之间的溶液阻抗增加了0．27Q·cm ，增幅并不大，应该归功于联苯基团和磺酸基的双重促进效 应。 关键词 磺化联苯二酚，循环伏安法，计时电流法，交流阻抗 ，电氧化反应 中图分类号：0646 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)04．0k4J。4 DOI：10．3724／SP．J．1095．2013．20414 通过电化学聚合制备的聚合物膜与电极表面结合紧密，有望合成出用常规化学方法不能得到的聚 合物复合材料n引。苯酚及其衍生物是常见的芳香类单体化合物，可以通过电化学聚合而成为具有 良好 物理、化学性能指标的聚合物膜材料，主要应用于废水处理、金属表面的抗腐蚀以及生物或电化学传感 器等研究领域 。 磺化反应是向有机物中引入磺酸及其相应的盐或磺酰卤的反应，是合成多种有机产品的重要反应 步骤。该反应不但可以增强有机物前体的水溶性和反应活性，而且可以赋予其 良好的离子传导或交换 能力，从而改善电化学反应过程中的反应活性和反应路径_9j。此外，与单一苯环相比，联苯基团具有较 大的共轭体系，因此被认为是热及化学稳定性较高的聚合物链段之一 。而且吸电性可以增强磺酸基 的酸陡，有利于质子从磺酸基上的解离过程，从而增强质子的交换能力。 本文通过电化学聚合方法在不锈钢电极上制备了一层磺化4，4一联苯二酚的聚合物膜，通过原位交 流阻抗技术监测了反应前后工作电极和对电极之间的溶液阻抗响应信号，以期为后续的深入研究提供 参考。 1 实验部分 1．1 仪器和试剂 美国普林斯顿EGGPARSTAT2273型电化学工作站，铂网(有效面积为0．28cm )为对电极，饱和 银／氯化银电极为参比电极，不锈钢片为工作电极。 浓硫酸(98％)和4，4-联苯二酚(美 国Fisher试剂公司)均为分析纯试剂 。 1．2 电解质溶液的配制 室温下，将 0．01mol4，4．联苯二酚与过量的浓硫酸混和在烧杯中，搅拌3h进行磺化反应。然后转 移到 1000mL的容量瓶中，并用去离子水稀释定容。 2012-09—19收稿，2012-1O_29修回 欧盟第七框架EU．FP7(FCH．JU2008)；云南省人才培养项 目(KKSY201251083)；昆明理工大学重点学科建设项 目资助 项 目 通讯联系人：侯宏英 ，讲师；Te1：0871d109952；Fax：；E·m~l：hhy@dicp．ac．cn；研究方向：电化学和高分子膜材料 共同通讯联系人 ：PhilippeKnauth，教授 ；Tel：+33413551808；Fxa +33413551850；Emml：Philippe．Knauth@univ—ainu．fr；研究方 向：电化学和高分子膜材料 第4期 侯宏英等：磺化4，4-联苯二酚的电氧化行为 445 1．3 电氧化反应及表征 _【N．昌0．《、 口