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第 43卷 第3期 燃 料 化 学 学 报 Vo1．43NO．3 2015年3月 JournalofFuelChemistryandTechnology Mal．2015 文章编号：0253-2409(2015)03-0289—13 褐煤半焦直接加氢制 甲烷反应特性及其孔结构和表面形态变化 张天开，张永发，王 琪，张 静 ，丁晓阔 (太原理工大学 煤科学与技术教育部和山西省重点实验室，山西太原 030024) 摘 要：在高温高压(1000oc、12MPa)固定床反应器上对内蒙古褐煤半焦的加氢甲烷化反应特性进行了研究，采用氮吸附和 扫描电镜 (SEM)对甲烷化残渣比表面积、孔结构和表面形态进行了表征。结果表明，半焦加氢甲烷化可分为加氢热解、快速 加氢和慢速加氢等三个反应阶段，每阶段分别发生含氧官能团和烷基侧链加氢反应、芳环结构加氢反应以及贫氢骨架碳结构 加氢反应。半焦加氢甲烷化最优反应温度为800oC，反应压力为3．0—4．01VIPa；提高升温速率可以缩短前段(碳转化率低于 46％)反应过程时间，对后段(碳转化率高于46％)反应过程影响较小。半焦甲烷化残渣的吸附一脱附等温线呈反S型，滞后环 呈H3回线形状；在甲烷化反应过程中，半焦平均孔径先减小后增大，总孑L容积和介孔容积逐渐增大，微孔容积和比表面积先 增大后减小。 关键词 ：褐煤半焦；煤制甲烷；加氢气化；比表面积；孔结构 中图分类号 ：TQ541 文献标识码 ：A Hydrogasificationoflignitesem icoke toproducemethaneandthetexturalpropertiesofcokeresidues ZHANGTian—kai，ZHANGYong—fa，WANGQi，ZHANGJing，D GXiao—kuo (KeyLaboratoryofCoalScienceandTechnology， MinistryofEducationandShanxiProvince，Ta~uanUniversityofTechnology，Ta~uan 030024，China) Abstract：ThehydrogasificationofInnerMongolialignitesemicoketoproducemethanewasinvestigatedina high—temperatureandhigh—pressure (1000oC，12MPa)fixedbedreactor；thespecificsurfacearea，pore structureand surface featureofthe cokeresidueswere chraacterizedby nitrogen physisorption na d scanning elecrtonmicroscope(SEM)．TheresultsshowedthathtehydrogasificationprocessofsemicokeCna bedivided intothreestages，viz．，hydropyrolysis，rapidhydrogenationandslow hyrdogenation，inwhichhtehyrdogenation ofoxygen．containing functionalgroup na d alkylside chain，hte hyrdogenation ofraomaticstructure，na dhte hyrdogenation ofhyrdogen depleted crabon skeleton strucutre take place successively．The optimum reaction temperatureandpressureforhtesemicokehydrogasificationrae800℃ and3．0～4．0MPa．respectively．An increaseofheatingratemay shortenhtereactiontimeoferalie