负载L-脯氨酸的温敏性共聚物的制备及其在水相中催化直接不对称Aldol反应.pdfVIP

第27卷第 10期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．27．No．10 2015年 l0月 ChemicalResearchandApplication 0ct．．2015 文章编号：1004—1656(2015)10．1484-05 负载 L一脯氨酸的温敏性共聚物的制备 及其在水相 中催化直接不对称 Aldol反应 李新娟 ，吕春娜，陈茂钦 ，胡志国 (河南师范大学化学化工学院，河南 新乡 453007) 摘要：我们首先通过含N-boc保护手性单体与苯乙烯、N-异丙基丙烯酰胺 (Nipamn)RAFT共聚，并进一步采取 脱保护的方法制备一种负载L一脯氨酸的温敏性共聚物。该两亲性共聚物在水相中能够有效地催化直接不对 称Aldol反应。此外，我们还研究了不同反应温度 (0~C、25℃、35℃、50℃)对该催化剂的催化活性和立体选择 性的影响，实验结果证明，该催化剂在其最低临界溶解温度 (LCST)上下均有较高的催化活性和立体选择性 ， 并且无论是其转化率还是ee值都能达到96％以上。 关键词：L．脯氨酸；水相；Aldol反应；温敏性共聚物 中图分类号 ：0629．7 文献标志码：A Preparationofthermoresponsivecopolymer-·supportedL—p·roline and catalyticeffectson directasymmetricAldolreactionsinwater LIXin-juan ‘，LvChun—na，CHENMao—qin，HUZhi—guo (SchoolofChemistryandChemicalEngineering，HenanNormalUniversity，Xinxinag，Henan，453007，China) Abstract：Themr oresponsivecopo lymer-supportedL-prolinecatalystswerepreparedbyRAFTcopolymerization，whichusedN—Boc- protection-L·proline，sytrenenadNipamna8monomerandfurtherdeprotection．Thisthermoresponsivecopolymercouldberegarded asaneffectivecatalystforthedirectasymmetricAldolreactioninwater．Furthemr ore，weinvestigatedtheinfluenceofthedifferent reactiontemperatures(25~C、35~C、50℃)onthecatalyticactiviytandstereoselectivityofcatalysts．Experimentalresultsshowedthat usingthiscatalystforthereactioninwaterresultedinahig【hconversion(96％)andee(96％)aboveandbelowtheLCSTtempera- are． Keywords：L—proline；aqueousphase；Aldolreaction；thermoresponsivecopolymer 自2000年美国scripps研究所的List等…首 域的一个热点 。有机小分子催化剂如脯氨酸 次发现L．脯氨酸能够催化分子间直接进行Aldol 作为一种结构简单而且 自然界含量丰富的手性分 反应，并得到了很好的收率和对映选择性 ，对手性 子有很多优点：1．来源广泛、易于制备，可以直接 有机小分子催化剂的研究受到人们越来越多的重 从 自然界中获得，不需要衍生化；2．价格便宜、对 视，在短短几年时间内便成为不对称催化研究领 映体的价格