超额光谱及其研究进展.pdfVIP

物理化学学报( P P6D) January Actaehys．一 ．Sin．2016，32(1)，239—248 239 [Review】 doi：l0．3866／PKU．WHXB20l511241 www．whxb．pku．edu．ca 超额光谱及其研究进展 周 瑜’ 徐 静’ 王楠楠z 尉志 l清华大学化学系，生命有机磷化学及化学生物学教育部重点实验室，北京100084： 国防科学技术大学航天科学与工程学院，新型陶瓷纤维及其复合材料重点实验室，长沙410073) 摘要 ：超额光谱是借助于热力学中超额函数的概念提出的，是经典热力学函数的补充，它可以提供丰富的分 子间相互作用的信息。本文首先介绍了超额光谱的概念和测定方法。然后介绍了超额光谱的用途：提高谱图 的表观分辨率、判断体系的非理想性、判断分子间选择性相互作用的优先性、判断二态性以及稳定缔合体的 存在和提供分子电荷分布的信息等。其后介绍了超额光谱方法学的若干新进展：超额拉曼光谱、超额偏摩尔 红外光谱和固体假二元超额光谱。最后，介绍了超额光谱在几个方面的最新应用：离子液体和分子溶剂体系 中的氢键、苯衍生物和二甲基亚砜(DMSO)中的卤键、无机阴阳离子和水的相互作用。综上，超额光谱可以 帮助我们得到更加丰富的分子间相互作用的信息，为该领域的研究打开了一扇新窗户。 关键词：超额光谱；衰减全反射红外光谱；氢键；卤键；分子间相互作用；聚集体；物种指认 中图分类号：0645：0642 ExcessSpectroscopy：ConceptandApplications ZHOUYu’ XUJing’ WANGNan—Nan YUZhi—W u’ (]KeyLaboratoryofBioorganicPhosphorousChemtryandChemicalBiology(MinistryofEducation)，DepartmentofChemsitry， TsinghuaUniversity,Bejiing100084P．R．China；2KeyLaboratoryofScienceandTechnologyonAdvancedCeramicFibersand Composites，CollegeofAerospaceScienceandEngineering,NationalUniversi~ofDefenseTechnoloyg， Changsha410073， R．China1 Abstract： ExcessspectroscopywasproposedfoIlowingtheideaofexcessthermodynamicfunctions．Itis complementarytoclassicaIexcessfunctionsbecauseitprovidesrichinformationonmolecularinteractions．1n thisreview．wejntroduceindetaiItheconceptofexcessspectroscopyandthemeasurementofexcessspectra forthecaseofinfraredspectroscopy．Wethendescribethemeritsofusingexcessspectroscopytoenhance apparentspectralresolution，judgethenon-idealityofmixtures，determinetheselectivityofmolecular jnteractions．identifydistinct