飞行器材料腐蚀.docVIP

研究意义： 飞行器在交通运输和国防中都具有至关重要的作用。如何保证飞行器使用安全，延长服役寿命，降低飞行器制造成本，减少损失成为倍受关注的焦点问题。飞行器制造所用材料的安全及其服役寿命，更是直接决定了飞行器的安全和寿命。因此，许多研究者针对航空用铝合金的腐蚀机理，大气腐蚀现场检测，以及材料适用性快速评价等方面展开深入的研究。这些研究成果对于铝合金大气腐蚀破坏过程掌握，表面处理工艺改进，飞行器设计中的合理选材，铝合金腐蚀损伤的及时检测，相应防护措施的提出，保证飞行器安全，延长服役寿命等具有重要意义。 目前，在航空领域铝和铝合金仍是制造飞机使用最广泛的结构材料。铝和铝合金在大气环境中的腐蚀，不仅使维护和维修费用大大增加，更重要的是缩短了飞机的寿命而造成巨大的经济损失。按其腐蚀机理可将腐蚀过程分为两类：化学腐蚀和电化学腐蚀，前者是金属处于干燥无水的环境中发生表面氧化、硫化等化学反应的过程。后者是由于空气中的水汽吸附在金属表面形成一层水膜，由于水中溶有大气污染物如二氧化硫，二氧化碳，二氧化氮等物质，形成电解质溶液，发生电化学腐蚀。 最近，何建平等人以新电阻法监测铝合金的腐蚀速率得出LC4CS铝合金于EXCO溶液中经历点蚀（6h）、晶间腐蚀（6～25h）及剥蚀（25h）过程。并由此推断航空铝合金的腐蚀过程和机理【1】。在电化学腐蚀过程中，水膜的厚度，水膜形成的动力学过程对金属表面的腐蚀速率都有重要的影响，最近，很多课题组利用实验和理论模拟的方法研究不同金属表面的水分子吸附行为。Madey等运用ESDIAD、LEED、TPD技术研究了水在Ni表面的吸附[2]，结果表明：水分子通过氧原子与表面成键，在表面采取倾斜吸附的构型。付爱萍等[3]人利用团簇模型模拟了水分子在Cu和Al表面的吸附性质，得到了与试验一致的结果。罗志成[4]等人利用第一性原理方法研究了水分子在Mg(0001) 表面吸附行为, 以及镁发生的电化学腐蚀的总反应Mg + 2H2O = Mg (OH) 2 + H2 过程。总的来看，水分子在不同金属表面吸附行为相似：1都是通过氧原子与金属表面成键且顶位为其最佳成键位置。2成键过程中水分子向金属表面发生电子转移。3具有较大吸附能，一般在60kj/mol。但是，目前来看大部分研究还集中在单分子水与纯金属表面相互作用的研究。事实上，由于水分子之间存在强的氢键相互作用，会在金属表面形成大小不同的水簇，宏观来看就是一个水膜，此外含有其他分子例如氯离子、二氧化硫、二氧化氮分子的水簇在金属表面的吸附机理也未见报道。 针对以上事实我们的研究主要集中在以下几个方面 利用第一性原理方法，模拟水分子在不同的铝合金表面的吸附性质。 利用第一性原理方法，模拟水分子在氧化铝表面吸附性质。 利用精确的从头算方法，采用团簇模型模拟不同大小水分子团簇在铝表面的吸附性质及团簇形成的动力学过程。 利用精确的从头算方法，采用团簇模型模拟不同电解质溶液在铝表面的吸附性质。 利用从头算方法，研究不同表面溶液体系对金属表面的腐蚀行为。 研究目的 找到水分子在合金表面及氧化铝表面吸附位点，计算吸附能。 通过计算模拟水分子团簇及水簇包和物在金属表面的构型、金属表面与团簇之间的相互作用、团簇形成的动力学过程，以及外界条件对团簇表面吸附行为的影响。 通过化学反应动力学计算，调查水簇及电解质溶液团簇对金属表面的化学腐蚀机理。 【1】陈素晶，袁庆铭,何建平.7075铝合金瞬时腐蚀速率的计算和试验验证.材 料工程,2004,12. 【2】Madey. T. E; Ntezer. F.P; surf. Sci 1982, 117, 549. 【3】付爱萍. 冯大诚 杜冬梅 王焕杰 化学物理学报 2000.3.307 【4】罗志成, 张国英, 梁　婷 , 李　丹 , 朱圣龙 沈阳师范大学学报 2010.2.189 此外金属粘合剂的腐蚀与老化也是关系到飞行器寿命的重要因素。目前常用的金属粘合剂都属于橡胶材料，橡胶材料的老化一直是生产和应用领域的难题。从理论上探究不同环境下橡胶老化的机理对于改进材料提高防老技术具有重要意义。橡胶老化是多种因素综合作用的结果，其中热（光）氧老化是最常见的形式。其机理如下 链引发 RH R· + ·H 链增长 R· + O2 ROO· ROO· + RH ROOH + R· 链转移 ROOH RO· + ·OH 2ROOH RO· + ROO· +H2O 链终止 R· + R· R-R ROO· + ROO· 稳定产物 + O2 R· + ROO· ROOR 其中RH 表示橡胶分子，R·为橡胶自由基，RO· 为氧化自