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半水榴石型化合物Sr6Sb4M3O14OH10（M=Co,Mn）的合成、结构与性质
物理化学学报(WuliHuaxueXuebao)
July ActaPhys．一Chim．Sin．，2010，26(7：1823-1831 1823
[Article】 www．whxb．pku．edu．cn
半水榴石型化合物 Sr6Sb 3014(0H)1o(M=Co，Mn)的
合成、结构与性质
李 阔 王颖霞 苏 婕 林建华
(北京大学化学与分子工程学院，稀土材料化学与应用国家重点实验室，北京分子科学国家实验室，北京 100871)
摘要：在强碱性水热条件下合成了两种新化合物 Sr6Sb4Co。O (0H)。(ssc)与Sr6Sb,Mn。0 (0H)。(SSM)．采用粉
末x射线衍射数据，通过Rietveld方法进行了结构分析，讨论了金属离子的拓扑结构．两种化合物均为石榴石一
水榴石相关结构，空问群 143d，晶胞参数a分别为 1．30634(2)nm (ssc)和 1．31367(1)am (SSM)．结构中，SbO八
面体与MO(M=Co，Mn)四面体共顶点连接，Sb+-M+(M=co，Mn)离子表现为 ctn即Cj,I型的拓扑结构．拓扑结
构中，sb为三连接，过渡金属离子M (M=Co，Mn)为四连接．sb离子的拓扑结构为体心立方，而 M (M=Co，
Mn)分布呈类风扇状，相互连接形成thp型拓扑结构(gflTh3P4中Th原子之间连接关系)．过渡金属离子的分布与
化合物表现出的磁性质密切相关，Co (Mn+)间存在反铁磁相互作用．Sr6Sb,Co。O (OH)。在低温下表现出反铁磁
倾斜有序．Sr6Sb4Co。O (OH)。和Sr6Sb~Mn。O (0H)。在高温下发生分解，产物主相为双钙钛矿Sre(Sb，M)O6(M=
Co，Mn)．
关键词：拓扑结构；半水榴石；羟基氧化物；Rietveld结构精修；反铁磁f生倾斜
中图分类号 ： O641
Syntheses，StructuresandPropertiesofHem i-Hydrogarnet
Sr6Sb41~3014(OH)10(M=Co，nn)
LIKuo W ANG Ying—Xia SU Jie LIN Jian—Hua
(BeOingNationalLaboratoryforMolecularSciences,StateKeyLaboratoryofRareEarthMaterialsChemistryandApplications
CollegeofChemistryandMolecularEngineering，PekingUniversity,Beijing 100871，PR．China)
Abstract： Twonewcompounds，S~Sb4Co3O14(OH)lo(ssc)andSr6Sb~Mn3Ol4(0H)10(SSM)，weresynthesizedunder
hydrothermalconditionsinanalkalinemedium ．TheirstructuresweredeterminedbypowderX—raydiffractionusing
Rietveldanalysis，andthetopologyofhtemetalcationnetworkwasdiscussed．Thesetwo isostructuralcompounds
crysta
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