含L-氨基酸基团的手性单体及与N-异丙基丙烯酰胺共聚物的合成.pdfVIP

第3O卷 第7期 应 用 化 学 V0J．30Iss．7 2013年 7月 CHINESEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMISTRY July2013 含 -氨基酸基 团的手性单体及与 Ⅳ·异丙基丙烯酰胺共聚物的合成 时东新 陈娇娇 杜显丽 王乐乐 蒋 奕 任绒绒 (天津工业大学环境与化学工程学院 天津300387) 摘 要 以 ·苯丙氨酸 (L-Phe)、L-色氨酸 (L-Trp)和 -亮氨酸 (．Leu)3种常见的氨基酸为手性源，经过酯 化、缩合等步骤制备3种手性功能单体AAc ．Phe(AAc：丙烯酸)、AAc．三．Trp和AAc．L．Leu，其结构经过IR、 HNMR确证。并将手性单体AAc—L-Phe与温敏材料 Ⅳ-异丙基丙烯酰胺 (NIPAam)共聚，制备了手性共聚物 P(NIPAam—CO-AAc-L—Phe)，结构经IR确证 ，示差扫描量热分析测试证明其具有温敏性。这些手性功能单体有 可能用于制备环境响应性手性高分子聚合物。 关键词 手性，￡一氨基酸，合成 ，手性单体，共聚物 中图分类号：O621．3 文献标识码：A 文章编号：1000-0518(2013)07-0740-05 DOI：10．3724／SP．J．1095．2013．20390 手性药物不同异构体之间尽管理化性质极为相似，但由于立体构型差异表现出不同的药理活性，有 时甚至会带来严重的毒副作用 。为了提高用药安全，同时也为了进一步研究手性异构体与机体之间 的作用，手性药物拆分成为近年来医药领域广为关注的课题。近年来以高效液相色谱(HPLC)为代表的 手性色谱分离技术发展很快，如手性气相色谱 (GC)、超临界流体色谱(SFC)和毛细管电泳(CE)等心引， 其技术关键是开发选择性高、适用性广的手性固定相 (CSP)，这就依赖于高性能手性聚合物的开发。此 外，手性膜 剖和手性分子印记聚合物 的研究也推动了手性材料的发展。 Ⅳ一异丙基丙烯酰胺 (NIPAam)是典型的温敏性材料，聚Ⅳ．异丙基丙烯酰胺凝胶 (PNIPAam)具有约 为32cc的较低临界溶解温度 (LCST)J。当外界温度低于LCST值时，PNIPAam分子链中亲水部分 (一NHc0一)会发生水合作用，从而使材料显示出亲水性，分子链发生溶胀而伸展，宏观表现为体积增 加；当温度高于LCST值时，酰胺键与水分子之间的氢键被破坏，分子链之间的作用 以异丙基 (一cH(CH)：)之间的分子间作用力为主，于是 PNIPAam发生脱水合作用，分子链急剧收缩，体积减 小 J。研究还证明，NIPAam与其它材料聚合或复合后仍能保持这一特性 。这使得 PNIPAam在新型 手性分离材料开发中的应用 日益增加。Sakamoto等 将PNIPAam接枝在交联聚丙烯酸钠 (CSP)吸水 树脂表面，利用 PNIPAam的温敏性，使 CSP表面随温度变化发生可逆的亲水一疏水变化，从而产生类似 于通过改变流动相极性进行梯度洗脱的效果，从而可大大提高拆分效率。对甾醇、胰岛素和除草剂等手 性药物表现出较好的分离效果 。再如四川大学褚 良银等H ，利用等离子诱导接枝法在聚碳酸酯膜孔 上接枝PNIPAam和 ．环糊精，制备了智能化手性复合拆分膜：通过外界温度变化，可使膜孔上PNIPAam 发生可逆性溶胀或收缩，起到 “开关”的作用，从而可提高膜对手性分子的选择性，对氨基酸有一定的分 离能力 12]。此外，PNIPAam直接与其它手性高分子聚合制备手性分离材料的研究也越来越多_1MJ。 本文期望利用PNIPAam的温敏性能，通过在PNIPAam分子链中引入手性基团而使其兼具手性识 别和温度响应性，最终可用于手性分离。该材料制备 的关键步骤即是手性单体 的制备。L一氨基酸 (．AA)是非常廉价易得的天然手性化合物，其衍生物被广泛应用于CSP的制备 ¨。为此，首先用常见 2012-09-05收稿，2012—10-25修回 国家 自然科学基金 、天津市应用基础及前沿技术研究计划 (1OJCYBJC02900)资助项 目 通讯联系人：陈娇娇，副教授；Tel／Fax：022E-mail