小镍团簇Ni_n（n=2～6）电子结构和拓扑分析.pdfVIP

第23卷第 3期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．23，No．3 2011年 3月 ChemicalResearchandApplication MaL ．20l1 文章编号 ：1004—1656(2011)03—0322-05 小镍团簇 Ni．(=2～6)电子结构和拓扑分析 唐典勇 ，胡建平，伏秦超，张元勤 (乐山师范学院化学与生命科学学院，功能性分子设计中心，四川 乐山 614000) 摘要：在UBP86／TZVP水平上计算了小镍团簇 (Ni，n=2-6)的稳定基态结构并用 自然键轨道 (NBO)和分子 中的原子量子理论(QTAIM)分析了这些团簇的电子结构。计算结果表明，Ni团簇基态结构具有较高 自旋多 重度。QTAIM分析表明镍团簇中M— 键均为金属键。除M 团簇中Ni—Ni键为纯粹的盯键外 ，其他团簇 中N；一 键具有部分 键特征。提出了采用团簇的原子平均离域化指数(6)来表示团簇的相对稳定性，平 均离域化指数与团簇的平均结合能具有较好线性关系。 关键词：镍团簇 ；电子结构；自然键轨道分析；SY子中的原子量子理论 中图分类号：0643．12 文献标识码：A Electronicstructureandtopologicanalysisof smallnickelclustersNi(n=2-45) TANGDian—yong ，HUJian—ping，FUQin—chao，ZHANGYuan—qin (FunctionalMolecularDesignCenter，CollegeofChemistryandLifeScience， LeshanNormalUniversity，Leshan，614000，China) Abstract：Thegroundstatestructuresofsmallnickelclusters(Ni26)wereinvestigatedattheUBP86／TZVPlevel，andtheir electronicstructureswereanalyzedbynaturalbondorbital(NBO)andquantum theory ofatom-in-molecules(QTAIM)．The computationalresultsindicatethatthergoundstateofthenickelclusteriSahigh-spinstate．TheNi．Nibondinthenickelclusters ispredictedtobemetallicbondbyQTAIM．TheNi．NibondofNi，ispure13bond．whiletheNi．NibondintheotherclustersiS1T bond．Theproposedatomicaverageeleetrondelocalizationindexcanbeusedtorepresenttherelativestabilityoftheclusters．The atomicaverageelectrondelocalizationindexhasagoodlinearrelationshipwiththeaveragebindingenergyofthecluster． Keywords：nickelclusters；electronicstructure；naturalbondobitalanalysis；QTAIM 过渡金属团簇 由于其特殊的物理和化学性质 的团簇结构。Reuse等采用密度泛函方法研究了 引起人们越来越多的关注。由于镍团簇的特殊催 Nj(n=2—6，8，13)团簇的基态结构 j。Xie等 化性质和磁性，镍团簇是许多实验和理论研究的 采用DMOL。程序中的BLYP泛函结合DNP数值基 热点 ¨J。Parks等采用镍团簇与氨和水反应来测