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第三章材料的相结构与相图 同济大学材料科学与工程学院 无机非金属材料研究所 3.1 材料的相结构 基本概念： （1）组元：组成材料的最基本的、独立的物质。 组元可以是纯元素：Cu、Ni、Fe等； 也可以是非金属元素：C、N、B、O等； 或者是化合物 ：Al2O3、SiO2、ZrO2等 （2）材料可以是单组元构成： 如纯金属（Ag、Fe等）、单晶（氧化铝单晶）等； （3） 材料也可以是多组元构成： 以多组元纯金属为主组成的材料 合金 多组元氧化物组成的材料 陶瓷、玻璃等 二个组元组成的金属（非金属）物质称为二元合金（二元系统），依次类推－－－－－ （4）相 具有同一聚集状态、同一晶体结构和性质并以界面相互隔开的均匀组成部分。 关键词：聚集状态（冰＋水：二相） 晶体结构（不同的相具有不同的晶 体结构） 存在相界面 （理论上各相之间是可以分离的） 材料的性能与各组成相的性质、形态、数量有很大的关系： 实例1： 微晶玻璃—— 由玻璃相＋微晶相组成 铁碳合金 ——随着铁中碳含量的变化（通常 在0.0218%-6.69%之间），可以形成各种不同的结晶态物质，如铁素体、渗碳体、奥氏体等，这些相的形态、数量对钢材的性能有很大的影响。 由于材料的组成和合成条件的不同可以使得各相的数量、形状、大小和分布方式有很大的区别。这些要素构成了材料的显微组织结构。 材料的组织结构是可以通过显微镜或者肉眼观察到的。 所谓的相结构就是指由于相的数量、大小、形状和分布方式所构成的材料的组织形貌。 烧结温度对莫来石晶体的相结构影响图3中可见莫来石晶粒主要是粒状或短柱状形态存在，晶粒的立体感较好，晶粒的排列也很致密，晶界清晰可见；图4中的晶粒明显因温度的升高而长大，晶界变得不很清晰，晶粒形状也有变化，出现玻璃相 研究相结构是一个比较复杂而又系统的工作。然而尽管相结构是多种多样的，但是，根据相的结构特点，可以归纳为两大类内容： （1）固溶体 （2）中间体（仅适合金属材料） 或（3）玻璃相（大多存在于无机材料中） 3.1.1固溶体 定义： 固溶体是指以某一组元为溶剂，其他组元为溶质，所形成的与溶剂具有相同晶体结构、晶格常数稍有变化的固体材料，简称固溶体。 关键词： （1）是在原子尺度上的混合，（区别于混合物） （2）主晶相的结构可能有所被破坏，但是，还是保持着主晶相的特性。（区别于化合物晶体） （3）固溶体中由于杂质质点占据正常格点位置或者占据间隙位置，破坏了基质晶体的质点排列的有序性，引起了晶体内周期性势场的畸变，故也属于点缺陷的范畴 （4）存在着固溶度的问题，就是说固溶是有条件的，超过该固溶度就会产生第二相。 固溶体形成的主要途径： （1）晶体生长过程中； （2）溶液或晶体析晶过程； （3）金属冶炼过程； （4）陶瓷烧结过程。 实例： 如:Al2O3晶体中溶入一定量Cr2O3生成红宝石，可以用作饰品及激光器 少量锌溶解于铜中生成?黄铜 学习与固溶体相关知识的意义： 采用固溶体原理来制备或开发各种新的材料，满足科技的发展对材料性能提出的特殊性要求 几点说明： 由于固溶体的研究始于金属材料，所以本章节在以后的教学过程中，均以金属材料为例，讨论固溶体材料。 几乎所有的金属在固态下都能够可以或多或少地被其他元素固溶，例如合金材料等，所以固溶体是合金材料的重要基本相。 固溶体的分类 （1）按溶质质点在溶剂晶格中的位置划分： 置换型固溶体、间隙型固溶体 （2）按溶质在溶剂中的溶解度分类 ： 连续固溶体、有限固溶体 （3）根据固溶体在相图中的位置划分 ： 端部固溶体、中间固溶体 （一般了解） （4）根据各组元分布的规律性划分： 有序固溶体、无序固溶体 置换型固溶体的特征： 溶质原子占据溶剂点阵的位置。 或者说：溶质原子置换了溶剂点阵中的部分溶剂原子。 PbTiO3-PbZrO3、 MgO-CoO、MgO-CaO、 Cu-Zn系 ? 和 ? 固溶体 间隙型固溶体的特征： 溶质原子分布于溶剂晶格的间隙而形成的固溶体。 无机材料阳离子进