gao第02章药物的鉴别试验.pptVIP

药学专升本 pharmaceutical analysis 一、概述 药物的鉴别试验（identification test）是根据药物的分子结构、理化性质，采用化学、物理化学或生物学方法来检验药物，了解所要检验的药物是哪一类、哪一种药物，即鉴别药物的真伪。 药典收载的鉴别试验方法，均为用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所标示的药物。与分析化学中的定性鉴别不同的是，这些试验方法虽有一定的专属性，但不能赖以鉴别未知物。 二、鉴别试验的项目 性状----反映了药物特有的物理性质，包括: 外观——聚集状态、晶型、色泽以及臭、味等性质。 溶解度——在一定程度上反映了药品的纯度。 物理常数（ 相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、 折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、 碘值、吸收系数）。 三、鉴别方法 化学鉴别法：操作简便、反应迅速、现象明显，实验成本低，应用广，但专属性比仪器分析法差 呈色反应----指供试品溶液中加入适当的试剂溶液，在一定条件下进行反应，生成易于观测的有色产物。在鉴别试验中最为常用的反应类型有： 对照品对照 对照图谱 规定吸收波长 规定吸收波长和相应吸收度 规定吸收波长和吸收系数 规定吸收波长和吸收度比值 四、鉴别试验条件 规定条件 影响鉴别反应的因素主要有： 被测物浓度； 试剂的用量； 溶液的温度、pH； 反应时间； 共存的干扰物质。 五、鉴别试验的灵敏度 灵敏度愈高，药物用量就愈少。 灵敏度（sensitivity）：在一定条件下，能在尽可能稀的溶液中观测出尽可能少量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。 本章小结： 药物鉴别试验是为了鉴别已知药物的真伪； 我国药典药物的一般鉴别方法分为化学鉴别法、光谱鉴别法、色谱鉴别法和生物法； 熟悉我国药典鉴别的项目、鉴别试验的条件及灵敏度的意义； 重点掌握药物鉴别试验条件、原理及各类有机物、无机物的具体鉴别试验方法 对于一个药物多个吸收峰的峰值相差较大时，采用单一浓度不易观察到全部吸收峰，可采用两种浓度的供试液分别测定其最大吸收波长。 例 氯贝丁酯的鉴别试验：取本品，加无水乙醇制成每1mL中含0.10mg的溶液（1）与每1mL中含10?g的溶液（2），照分光光度法测定，溶液（2）在226nm的波长处有最大吸收；溶液（1）在280与288nm的波长处有最大吸收。 USP（25）采用对照品法，将样品与对照品按同法处理，在200～400nm波长范围内扫描两溶液，要求在相同的波长处有最大吸收、最小吸收和相同的吸收系数，或吸收比在规定的限度内。 例 阿替洛尔的鉴别试验：本品50?g/mL甲醇溶液显示的紫外光谱图与同样条件下测得的USP阿替洛尔参考标准品的紫外光谱图一致。 BP（2000）规定一定波长范围内仅有一个最大吸收或一个最小吸收。 例 盐酸吗啡的鉴别： （1）取本品10mg，加水溶解并稀释成100.0mL，于250nm～350nm波长范围内扫描测定，溶液显示仅在285nm处有一吸收峰，其吸收系数约为41。 （2）取本品10mg，加0.1mol/L氢氧化钠溶液使溶解，并稀释至100.0mL，在265nm～350nm范围内测定，溶液显示仅在298nm处有一吸收峰，吸收系数约为70。 红外光谱鉴别法 (IR) ChP要求按指定条件绘制供试品的红外光吸收图谱，与《药品红外光谱集》中的相应标准图谱对比，如果峰位、峰形、相对强度都一致时，即为同一种药物（标准图谱对照法） 红外光谱法是有机药物分子的振动—转动光谱，分子中每个基团一般都有相应的吸收峰，且特征性强，能反映药物分子的结构特点 特点: 专属性强、准确度高 适用：组分单一、结构明确药物 中国药典试样制备有下列四种方法： 压片法——用于固体 糊法——用于固体 膜法——用于液体 溶液法——用于液体 光谱图对照应注意的问题： （1）固体药品的晶型影响，使录制的光谱图与光谱集所收载的光谱图不一致，应按备注的方法进行预处理后，再行录制。 （2）压片法时，应注意制备条件对图谱形状及吸收强度的影响。盐酸盐样品制片时一般采用氯化钾基质。 （3）测定时应注意二氧化碳和水汽等的大气干扰，可采用干燥氮气吹扫。 （4）仪器间分辨率的差异及不同的操作条件可能影响药品光谱图的判断（聚苯乙烯薄膜光谱图） （5）本法对于多组分药物或存在多晶现象而又无可重复转晶方法的药物不适用。 色谱鉴别法 利用物质各自的特征色谱行为（Rf值或保留时间）进行鉴别试验。 方法：采用与对照品在相同条件下进行色谱分离，根据两者保留行为和检测结果是否一致来验证药品的真伪。 薄层色谱法 TLC法（Thin-layer