有机化学-第19章糖.pptVIP

4 核糖和脱氧核糖 D-核糖 α-D-呋喃核糖 β-D-呋喃核糖 核糖和脱氧核糖以糖苷形式存在于核酸中，核酸是一种生物高分子，是生命的基础物质之一。 D-2-脱氧核糖 α-D-2-脱氧呋喃核糖 β-D-2-脱氧呋喃核糖 核糖是核糖核酸(RNA)的组成部分，脱氧核糖是脱氧核糖核酸(DNA)的组成部分。 单糖都形成环状半缩醛结构，有变旋现象，能发生还原和成脎反应。 5 氨基糖 氨基糖是氨基代替糖分子中的羟基而成的。 β-D-2-氨基葡萄糖 β-D-2-氨基半乳糖 氨基糖是糖蛋白、脂蛋白等的组成部分。 特别是动物来源的多糖如免疫球蛋白、血清、激素多糖蛋白、血型物质等组成中的多糖中都有各种氨基糖。 一分子单糖以半缩醛羟基和另一分子单糖的其他羟基缩合，称为还原性双糖。 两个单糖分子有两种可能的连接方式： 双糖：单糖分子中的半缩醛羟基，和另一分子单糖上的羟基脱水缩合形成糖苷。 分子中保留一个半缩醛羟基，因此能成脎，有变旋现象，有还原性。 两个半缩醛羟基相互结合生成缩醛，称为非还原性双糖。 分子中已不再有半缩醛羟基，在溶液中不能开环形成自由醛基，因此不能成脎，无变旋现象，没有还原性。 1 还原性双糖 麦芽糖：是由两分子D-葡萄糖，通过α-1,4-苷键结合而成的，容易水解为两分子葡萄糖。 α-1,4-苷键 D-葡萄糖 麦芽糖在自然界中不多见，主要存在与发芽的谷粒，特别是麦芽中，淀粉水解可得麦芽糖。 是无色片状晶体，通常含一分子水，熔点为102~103℃。 麦芽糖分子中存在半缩醛羟基，能够开环变成自由醛基，因此能生成脎，也能还原托伦试剂。 麦芽糖的半缩醛羟基可以是α-型或β-型，所以在水溶液中有变旋现象。 麦芽糖能被麦芽糖酶水解为两分子葡萄糖，而不能被苦杏仁酶水解，说明它是一种α-葡萄糖苷。 将麦芽糖完全甲基化后再水解，根据产物的结构，可确定它是两分子葡萄糖通过1,4-苷键结合而成的。 纤维二糖：是纤维素水解的产物，由两分子D-葡萄糖，通过β-1,4-苷键结合而成的。 β-1,4-苷键 纤维二糖的半缩醛羟基可以是α-型或β-型，所以在水溶液中有变旋现象。 纤维二糖分子中存在半缩醛羟基，可开环转变成自由醛基，因此能生成脎，也能还原托伦试剂。 乳糖是哺乳动物乳汁中主要的双糖，是由一分子半乳糖通过β-1,4-苷键和一分子葡萄糖缩合而成的。 β-1,4-苷键 D-葡萄糖 D-半乳糖 乳糖分子中存在半缩醛羟基，因此具有有还原性，能形成糖脎，也有变旋现象。 乳糖为白色粉末，是双糖中在水中溶解度较小，而且没有吸湿性。 2 非还原性双糖 蔗糖：是一分子α-D-葡萄糖的半缩醛羟基和一分子β-D-果糖的半缩醛羟基相互脱水结合而成的双糖。 α-1,2-苷键 β-2,1-苷键 蔗糖是自然界中分布最广、最重要的非还原性双糖，为普通的食用糖，易结晶，也易溶于水。 蔗糖分子中不再含有自由的半缩醛羟基，因此不能能生成脎，也不能还原托伦试剂。 也不能与醇生成糖苷，没有变旋现象。 蔗糖可以在酸或酶的作用下，水解为一分子D-(+)-葡萄糖和一分子D-(-)-果糖。 由于水解前后旋光度发生改变，由右旋变为左旋，所以蔗糖的水解产物叫做转化糖。 转化糖具有还原糖的一切性质。 多糖是由几百以至几千个单糖以苷键相连形成的化合物，是一类天然高分子化合物。 一些不溶性多糖构成植物和动物的骨架，如植物的纤维素和动物的甲壳素，一般称为结构多糖； 另一些在生物体内作能量贮存，如淀粉和糖元，在需要时，可以通过生物体内的酶催化，分解放出单糖。 多糖与单糖的区别是：无还原性，无变旋光现象，无甜味，大多难溶于水，有的能和水形成胶体溶液。 在自然界分布最广，最重要的多糖是淀粉和纤维素。 1 纤维素 纤维素是由D-吡喃葡萄糖以β-1,4-苷键缩合而成的高分子化合物，没有支链，聚合度n平均在10000左右。 每个葡萄糖单位都有三个羟基，忽略两端，则纤维素的分子式可表示为[C6H7O2(OH)3]n或(C6H10O5)n。 植物细胞壁中的纤维素 其他单糖都存在变旋现象。 由开链结构和环状结构的互变平衡，同样能说明： 不能和NaHSO3发生加成反应，不能使品红试剂显色。 醛糖可被托伦试剂等弱氧化剂氧化，可以加HCN； 原因：氧化和加HCN是不可逆的，存在的微量开链结构反应后，平衡会向开链结构移动，继续进行反应。 品红试剂及NaHSO3和醛的作用是可逆的，微量产物存在不足以显示正反应。 单糖在溶液中，存在开链结构和环状结构互变平衡，大部分反应能用开链式说明。 1 差向异构化 差向异构体：只有一个手性碳原子的构型相反，其他手性碳原子构型完全相同。 差向异构化：含多个手性碳原子的化合物，通过化学反应，使其中一个手性碳