共混改性第3章聚合物共混物形态结构.ppt

高分子材料改性 ——第2章聚合物之间的相容性 3.0 概述 聚合物共混物形态学的主要课题之一就是研究共混物中的相结构，包括形态类型、区域结构、尺寸形状、网络结构、结晶形态、界面等内容. 聚合物的形态结构是决定其基本性能的最基本的因素之一。 共混物的形态结构与加工过程及相容性密切相关。 3.1 聚合物共混物形态结构的基本类型 二元共混物按相的连续性可分为以下三种基本类型： （1）单相连续结构； （2）相互贯穿的两相连续结构； （3）两相互锁或交错结构。 3.2.1单相连续结构 概念： （1）单相连续结构： 指构成聚合物共混物的两个相或者多个相中只有一个相连续。此连续相可看作是分散介质，称之为基体(matrix)，其他的相分散于连续相中，称为分散相(dispersephase)， 这样的体系叫单相连续体系。 （2）相畴： 在复相聚合物体系中 , 每一相都以一定的聚集形态存在。因为相之间的交错 , 所以连续性较小的相或不连续的相就被分成很多的微小区域 , 这种区域称作相畴或微区 。 (1)分散相形状不规则 分散相形状不规则的特点 分散相是由形状很不规则、大小极为分散的颗粒所组成。 一般情况下，含量较大的组分构成连续相，含量较小的组分构成分散相，分散相颗粒尺寸通常为1～10μm左右。 机械共混法制得的产物一般具有这种形态结构。 (2) 分散相形状较规则 (3) 分散相为胞状结构或香肠状结构 分散相内又含有连续相成分，在分散相粒子内部，分散相成分构成连续相，而包含在其中的连续相成分形成的细小包容物又构成分散相，也就是形成所谓的“包藏”结构。 形态类似“细胞”或香肠 (4) 分散相为片层状 分散相为微纤状 3.1.2 两相交错或互锁结构 这类形态结构有时也称为两相共连续结构，包括层状结构和互锁结构。 嵌段共聚物当两嵌段组分含量相接近时常常形成这种结构。 以嵌段共聚物为主要成分的聚合物共混物也容易形成这类形态。 3.1.3 相互贯穿的两相连续结构 共混物中两种组分均构成连续相 互穿网络聚合物（IPNs）是两相连续结构的典型例子 IPNs中两个相的连续程度一般不同。连续性较大的相，对性能的影响较大。 两组分的相容性越大、交联度越大，则IPNs两相结构的相畴越小。 3.1.2 两相互锁或交结构 　　在图3-8预示有相逆转，在一定的组成下，从分散相转变为连续相，而原的连续相变成分散相。有经验关系式： φ1i / φ2i = η1 / η2 = λ. φ1i、φ2i 、η1 、η2分别为组分1和组分2的体积分数和粘度。 3.1.4 含结晶聚合物的共混物的形态特征 　以上所述的形态特征主要是指两种聚合物都是非晶态结构的情况。对两种聚合物都是结晶性的，或者其中之一为结晶性的，另一种为非结晶性的情况，上述原则也同样适用。所不同的是，对结晶聚合物的情况尚需考虑共混后结晶形态和结晶度的改变。 结晶/非晶聚合物共混体系(如PCL/PVC，PVDF/PMMA等) 结晶/结晶聚合物共混体系(如PE/PP，PBT/PET等) 结晶/结晶聚合物共混体系 尚有如下形态发现于结晶／结晶聚合物共混体系中： （1）一结晶聚合物形成晶体，另一结晶聚合物未结晶而转化为非晶态。例如对于PP/UHMWPE聚合物熔融共混体系。当在140℃下高温结晶，就会出现仅PP结晶，PE成为非晶态的这种形态。 （2）单组分晶体或双组分共晶同时存在的形态。HDPE/LLDPE中，证实经热处理的试样，LLDPE中规整性低的部分是单独结晶，而规整性高的部分参与与HDPE形成共晶。 （3） 附晶也是结晶/结晶聚合物共混物形态中的一种特别值得注意的情况。附晶是一种结晶物质在另一物质上的取向生长。附晶的生成可以显著提高共混物的力学性能。 3.2 聚合物共混物的界面层 共混物的相界面，是指两相(或多相)共混体系相与相之间的交界面。对于相容的聚合物组分，共混物的相界面上会存在一个两相组分相互渗透的“过渡层”，通常称为界面层 两种聚合物的共混物中存在三种区域结构：两种聚合物各自独立的相和两相之间的界面层。 界面层也称为过渡区，在此区域发生两相的粘合和两种聚合物链段之间的相互扩散。相界面的结构，对共混物的性质，有决定性的作用。 （1）界面层形成过程第一步是两相之间的相互接触， 第二步是两种聚合物大分子链段之间的相互扩散。 扩散的推动力是混合熵即链段的热运动 最终的扩散程度主要取决于两种聚合物的热力学互溶性。 （2）界面层的概念： 两种聚合物相互接触时即发生链段之间的相互扩散。扩散的结果使得两种聚合物在相界面两边产生明显的浓