第3章表面活性剂在界面的上的吸附好.ppt

* 3.4.2吸附机理 (1)静电的作用 表面活性剂分子在固体表面发生吸附的主要作用力如下： (2)色散力的作用 (3)氢键和π电子的极化作用 (4)疏水基的相互作用 * 1）离子交换 表面活性剂与固体表面的吸引力作用机制： 图3-38 离子交换吸附 吸附于固体表面的反离子被同电性的表面活性离子 所取代。 * 图3-39 离子对交换吸附 2）离子对吸附 表面活性离子吸附于相反电荷的、未被反离子所占据的固体表面位置上。 * 3）氢键形成吸附 图3-40 氢键形成吸附 表面活性剂分子或离子与固体表面极性基团形成氢键而吸附。 * 5）lonon 引力（色散力）吸附 图3-41 非极性固体表面色散力引起的吸附 4）π电子极化吸附 吸附分子中含有富于电子的芳香核时，与吸附剂表面的强正电性位置相互作用而发生的吸附。 这种吸附一般总是随吸附物分子大小而增减，而且在任何场合发生。 * 6）憎水作用吸附 图3-42 固体表面疏水作用引起的吸附示意图 表面活性剂亲油基在水介质中易于相互连接形成憎水链，当逃逸水的趋势达到一定程度时，有可能与已吸附于固体表面的其它表面活性剂分子聚集而吸附，即以聚集状态吸附于表面。 * 7）化学吸附 表面活性剂以其活性基团与固体表面通过化学键结合，可以得到牢固的分子层。 例如，二氯二甲基硅烷处理玻璃，即发生下列反应： * 3.4.4表面活性剂的吸附对固体表面的影响 由于吸附了表面活性剂，固体表面最外层的化学组成发生了变化。 1.固体表面的润湿性质 * 1）表面活性剂疏水基直接吸附于固体表面 图3-43 表面活性剂疏水基直接吸附于固体上 * 图3-44 癸基甲基亚砜水溶液在石墨上的接触角 * 2）表面活性剂亲水基直接吸附在固体表面上 图3-45 阴离子表面活性剂在带正电固体（a）表面正电荷密度大； （b）表面正电荷密度小 * 图3-46 辛基酚聚氧乙烯醚（TX-305）水溶液对石英的接触角 1-在空气中；2-在环己烷 * 利用表面活性剂在固体表面上的吸附即可改善润湿性。 能降低高能表面润湿性的表面活性物质很多，常见的有：氟表面活性剂，有机硅化合物、高级脂肪酸、重金属皂类及有机铵盐等，其中硅和氟表面活性剂效果最好。 同样，表面活性剂在固体表面吸附也可使低能表面变为高能表面。例如，将聚乙烯、聚四氟乙烯、石蜡等低能表面浸在氢氧化铁等金属氢氧化物的水溶液中，经过一定时问，水合金属氢氧化物在低能表面上发生相当牢固的粘附。干燥后，可提高固体表面能，使润湿性能也发生了改变。 * 2.改变间体质点在液体中的分散性质  表面活性剂对固体在液体中的分散作用与它在固体表面的吸附有密切关系。 如C12H25SO4Na、C12H25NH2·HCl等分散剂，分散碳黑时发现， 如果分散剂浓度较小时，悬浮体的稳定性较差； 当浓度达到一定值时(10mM～15mM以上)，则可得到稳定的悬浮体。 达到最大稳定度时的浓度与表面活性剂在碳黑上最大 吸附时的浓度相对应(如图3-47)。 * 图3-47 十二胺盐酸盐-碳黑-水体系的吸附与分散曲线 * 3. 保护胶体 图3-48 C12H25O(C2H4)6H随AgI溶胶稳定性的影响 1-0；2-10-6mol/L；3-10-5 mol/L；4-10-4 mol/ L * 常用的方法: 将一定量的固体，与一定量的、已知浓度的表面活性剂溶液一同振摇，待达到吸附平衡时，在测定溶液的浓度，从溶液浓度的改变可算出每克固体所吸附的表面活性剂。 单位面积上吸附的物质 3.4表面活性剂在固液界面上的吸附 * 3.4.1固体表面的特点 固体表面与液体表面差别： ①固体可能存在各向异性，形成不同单位晶面(或解离面) 做的功可不相等； ②固体原子的流动性极小，形成新固体表面时表面上的原子仍处于原体相中的位置，这是热力学不平衡态，表面原子重排至平衡态需要很长时间。 1.固体的表面能 * ③固体表面区域内，在不改变原子数目的条件下，通过压缩和伸长原子间距离可以改变固体表面积的大小。 ④固体表面的不规则性、不完整性和不均匀性使得在不同区域、不同位置的表面原子微环境有差异，受到周围原子的作用力也不同，故使表面能不同。 * 2.低表面能固体和高表面能固体 表面能小于100mJ/m2的固体称为低表面能固体