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芳烃转化过程综述 摘根据结构的不同可分为三类：单环芳烃又称为单环芳香烃，即苯的同系物，指分子中含有一个苯环的芳烃。如： 苯 间二甲苯 苯及其同系物一般为无色液体，相对密度小于1，但比相对分子质量相近的烷烃和烯烃的相对密度大。和其他烃相比，不溶于水，可溶于有机溶剂。单环芳烃具有特殊香味，有毒。 2.2稠环芳烃 稠环芳烃又称为稠环芳香烃，指分子中含有两个或多个苯环彼此间通过共用两个相邻碳原子稠合而成的芳烃，如： 萘 蒽 菲 2.3多环芳烃 多环芳烃又称为多环芳香烃，指分子中含有两个或两个以上独立苯环的芳烃，如： 联苯 三苯甲烷 3.芳烃的来源 近二十年来，芳烃生产得到迅速的发展，1986年全世界BTX生产能力仅3291万吨，2003年世界BTX生产能力已达到8738.7万吨；中国2003年BTX生产能力达到614.8万吨[3]。 3.1从煤焦油分离[2] 芳烃最初全部来源于煤焦化工业。煤经干馏所得的黑色粘稠液体叫煤焦油，其中约含有1万种以上有机物。按照沸点，可将煤焦油分成若干馏分，各馏分中所含的主要烃类如表3-1所示。为了从各馏分中获取芳烃，常采用萃取法、磺化法或分子筛吸附法进行分离。 表3-1芳烃在煤焦油各馏分中的大致分布 馏分名称 沸点范围/℃ 所含的主要烃类 轻油 170 苯，甲苯，二甲苯 酚油 170~210 异丙苯，均四甲苯等 萘油 210~230 萘，甲基萘，二甲基萘等 洗油 230~300 联苯，苊，芴等 蒽油 300~360 蒽，菲及其衍生物，苊等 3.2从石油裂解产品中分离[4] 由于有机合成工业的迅速发展，芳烃的需求量上升，煤焦化工业生产的芳烃在数量上、质量上都无法满足需求。因此许多工业发达的国家开始发展以石油为原料生产石油芳烃，以弥补不足。以石油原料裂解制乙烯、丙烯时，所得的副产物中含有芳烃。将副产物分馏可得裂解轻油（裂化汽油）和裂解重油。裂解轻油所含的芳烃以苯居多。裂解重油中含有烷基萘。石油芳烃发展至今，已成为芳烃的主要来源，约占全部芳烃的80%。芳烃的来源构成如表3-2.1所示。 表3-2.1 芳烃来源构成/% 分布 石油 煤焦化 催化重整油 裂解汽油 美国 79.6 19.1 4.0 西欧 49.4 44.8 5.9 日本 37.8 52.2 10.0 石油芳烃主要来源于石脑油重整生成油及听裂解生产乙烯副产的裂解汽油，其芳烃含量与组成如表3-2.2所示。由于各国资源不同，裂解汽油生产的芳烃在石油芳烃中比重也不同。美国乙烯生产大部分以天然气凝析液为原料，副产芳烃很少，故美国的石油芳烃主要来自催化重整油。日本与西欧各国乙烯生产主要一石脑油为原料，副产芳烃较多，且从裂解汽油中回收芳烃的投资与操作费用比重整生成油生产芳烃低。因此日本与西欧各国从裂解汽油中回收芳烃量较大。 表3-2.2 芳烃含量与组成/% 组成 催化重整油 裂解汽油 焦化芳烃 芳烃含量 50~72 54~73 85 苯 6~8 19.6~36 65 甲苯 20~25 10~15.0 15 二甲苯 21~30 8~14 5 C9芳烃 5~9 5~15 — 苯乙烯 — 2.5~3.7 — 非芳烃 28~50 27~46 15 3.3芳构化 石油中一般含芳烃较少。但在一定温度和压力下，可使石油中的烷烃和环烷烃经催化变成芳烃。其中所起的主要反应为：环烷烃脱氢形成芳烃、环烷烃异构化、脱氢形成芳烃、烷烃脱氢环化、再脱氢形成芳烃。上述反应都是从烷烃或环烷烃形成芳烃的反应，成为芳构化反应。 4.芳烃的主要产品及其用途[5] 芳烃是石油化工工业的重要基础原料，在总数约八百万种的已知有机化合物中，芳烃化合物占了约30%，其中BTX芳烃（苯、甲苯、二甲苯）被称为一级基本有机原料。在这三种基本有机原料中，苯的最大用途是生产苯乙烯、环己烷和苯酚，三者占苯消费总量的80%~90%。其次是硝基苯、顺酐、氯苯、直链烷基苯等。甲苯大部分用作汽油组分，其次是用作脱烷基制苯和歧化制苯及二甲苯的原料；甲苯也是优良溶剂，它的化工利用主要是生产硝基甲苯、苯甲酸、异氰酸酯等；二甲苯中用量最大的是对二甲苯，是生产聚酯纤维和薄膜的主要原料；邻二甲苯是制造增塑剂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂的原料，大部分间二甲苯异构化制成对二甲苯，也可氧化为间苯二甲酸，以及用于农药、染料、医药的二甲基苯胺的生产。 5.芳烃的生产、转化与分离[6,7] 5.1芳