原子发射光谱法.pptVIP

入射光为复合光，那么 ? 0 级光P0处是未经色散的白光； ? 其它波长的光因波长不同，产生的一级光谱位置不同：波长小的则衍射角?小，谱线靠近0级；波长大的，衍射角?大，谱线距0级较远； ? 同样对于二级光谱而言，也有同样的情况。但可能造成二级光谱与一级光谱的重叠，而且具有最大强度的光处于0级（为未分开的白光） 平面反射光栅（闪耀光栅） 将平行的狭缝刻制成具有相同形状的刻槽（多为三角形），这时入射线的小反射面与光栅平面夹角?一定，反射线集中于一个方向，从而使光能集中于所需要的一级光谱上。此种光栅又称闪耀光栅。当?=?=?时，在衍射角?方向可获得最大的光强， ?也称为闪耀角。 光栅方程： n?= d（sin? + sin ? ） d ? ? a ? 闪耀角 闪耀波长 角色散率d?/d?： ? 线色散率dl/d?: ? 从上式中可见，色散率近似与衍射角无关，或者说，在同一级光谱上，各谱线是均匀排列的，可通过增加f值和减小d值来提高色散率。 分辨率R： n — 光谱级；N—光栅总刻线数（条） 例：对一块宽度为 50.0 mm，刻线数为1200 条/mm的光栅，它的一级光栅的分辩能力为多少？在6000 ?附近能分辨的两条谱线的波长差为多少？ 解：分辨率为：R=1×50×1200=6×104 波长差为：Δλ=λ/R =6000/60000 = 0.1 ? 2.3 检测方法 1、目视法 仅适用于可见光波段。常用仪器为看谱镜。看谱镜是一种小型的光谱仪，专门用于钢铁及有色金属的半定量分析。 2、摄谱法 用感光板记录光谱。将光谱感光板置于摄谱仪焦面上，接受被分析试样的光谱作用而感光，再经过显影、定影等过程后制得光谱底片，其上有许多黑度不同的光谱线。然后用影谱仪观察谱线位置及大致强度，进行光谱定性及半定量分析。 3、光电法 光电管、光电二极管、固态检测器（电荷注入检测器CID，电荷耦合检测器CCD，二极管阵列检测器） 第三节 分析方法 一、光谱定性分析 二、光谱定量分析 三、特点与应用 3.1 光谱定性分析 定性依据：元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 1. 元素的分析线、灵敏线、最后线 分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，只选择其中几条特征谱线检验，称其为分析线 灵敏线：激发电位低，跃迁几率大的谱线，灵敏线多是一些共振线 最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线 2. 定性方法 标准光谱比较法：常以铁谱作为标准(波长标尺) 为什么选铁谱为标准？ （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线 （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广 （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长 标准谱图：将其它元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 谱线检查：将试样与纯铁在完全相同条件下摄谱，将两谱片在映谱器(放大器)上对齐、放大20倍，检查待测元素的分析线是否存在，并与标准谱图对比确定，可同时进行多元素测定。 3.2 光谱定量分析 光谱半定量分析 与目视比色法相似，测量试样中元素的大致浓度范围 应用：用于钢材、合金等的分类、矿石品位分级等大批量试样的快速测定。 谱线强度比较法：测定一系列不同含量的待测元素标准光谱系列，在完全相同条件下(同时摄谱)，测定试样中待测元素光谱，选择灵敏线，比较标准谱图与试样谱图中灵敏线的黑度，确定含量范围。 例如，分析矿石中的铅，即找出试样中灵敏线283.3 nm，再以标准系列中的铅283.3nm线相比较，如果试样中的铅线的黑度介于0.01% ~ 0.001%之间，并接近于0.01%，则可表示为0.01% ~ 0.001%。 2. 光谱定量分析 (1) 发射光谱定量分析的基本关系式 在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为： I = a c a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数 b ，则： 发射光谱定量分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数 b 随浓度c增加而减小（自吸越大，b值越小）；当浓度很小，自吸消失，b=1。 (2) 内标法基本关系式 影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法（相对强度法）。 在被测元素的光谱中选择一条作为分析线(强度I)，再选择内标物的一条谱线(强度I0)，组成分析线对。则： 相对强度R： 此即内标法定量的基本关系式 内标元素与分析线对的选择： a. 内标元素可以选择基体元素，或另