标准曲线拟合不确定度评估.ppt

理化检验中标准物质导致的不确定度评估 标准物质的称量（固体） 考虑称量方式（两次还是一次） 天平检定证书（MPE）（两次系统效应的不确定度为0） 天平重复性标准偏差（两次随机效应不确定度合成为 s） 标准溶液稀释及配制 考虑配制次数及配制过程中的相关性 刻度吸管MPE 容量瓶MPE 温度对体积的影响 重复性标准偏差 举例：配制番茄红素标准溶液 番茄红素（固体）纯度≥95%，配制成1 mg/mL的番茄红素标准储备溶液 天平称取0.100 g番茄红素置于100mL容量瓶中 称量s=0.002 g，体积重复性s(v)=0.12mL 纯度： u(P)= 0.6×0.05 /2 = 0.015 urel(P)= 0.015/0.95=0.0158 质量（两次称量） uc ud(m) = s=0.0028 g 系统误差合成为0 uc ud rel(m)=0.028 体积 100mL容量瓶MPE±0.05 mL， u(V1)= 0.05×0.6=0.03 mL 重复性 u(V2)= s(v)= 0.12 mL 温度5℃，u(T)= 5×2.1×10-4×0.6×100 = 0.06 mL uc(V)=0.137mL Uc rel(V)=0.00137 合成 uc=0.032× 1=0.032 mg/mL 标准溶液的稀释由1 mg/mL稀释到100ug/mL1mL刻度吸管取1mL，加入10mL容量瓶 母液不确定度uc=0.032 mg/mL 移液管 MPE±0.008 mL u(V1)=0.0048 mL 重复偏差0.004 uur(V1)=0.004 mL 温度u(T1)= 5×2.1× 10-4×0.6×1 = 0.0006 mL 合成uc(V)= 0.0063 mL 容量瓶 MPE±0.03 mL u(V1)=0.03 mL 重复偏差0.01 uur(V1)=0.01 mL 温度u(T1)= 5×2.1× 10-4×0.6×10 = 0.006 mL 合成uc(V)= 0.0322 mL 合成 uc= 0.046 标准曲线拟合 理化检验中有一部分方法是在标准曲线上确定样品的含量 标准曲线一般为直线方程 y = ax + b 可以将y = ax + b理解为数学模型 y：仪器示值 x：样品含量 a ：斜率 b : 截距 a、x、b为三个输入量 样品含量数学模型： x = (y-b)/ a 前提是标准溶液浓度的不确定度的影响可以忽略 * 不确定度分量--标准物质 标准物质参考值，不确定度或标准物质的纯度（固体） 证书或标签或使用说明给出 标准物质称量（固体） 天平检定证书（MPE） 天平重复性标准偏差 标准溶液稀释及配制 刻度吸管MPE 容量瓶MPE 进样器MPE 标准曲线拟合不确定度 标准曲线方程 利用标准物质纯度计算不确定度 例10 标准物质纯度≥95%，求u(P)。 解：纯度至少5%的分散，其半宽a=2.5% 估计矩形分布，b=0.6 u(P) =0.6×2.5% = 0.015 例11 标准物质证书P=(99.0±1.0)%，求u(P)。 解：1%为分散区半宽a=1% 估计矩形分布，b=0.6 u(P) =0.6×1% = 0.006 利用证书上的扩展不确定度计算标准不确定度 uB=U/k 或 uB=U95/k95 标准物质证书上标准参考值=0.200±0.002 mg/kg，求u(m)。 解： u(m) =0.002/2=0.001 mg/kg 如果0.002是2倍或3倍标准偏差，换算为1倍标准偏差即可 *