物理化学第6章(上).ppt

图为碳的相图,已知C(石墨)变为C(金刚石)的焓变小于0. O点、线OA,OB,OC分别代表什么? 常温下，石墨、金刚石何者是热力学上的稳定相？ 在2000K下把石墨转变成金刚石需要多大压力? 增加压力可使石墨转变为金刚石。石墨的摩尔体积大于金刚石的摩尔体积，那加压使石墨转变为金刚石的过程吸热还是放热? 课程小结 1 相律 F=C--P+2 C=S-R-R‘ 2 单组分系统相图 点 三相平衡，P=3，F=0 线 两相平衡，P=2，F=1 面 一个相，P=1，F=2 小结 例 题 系统中A、B两物质的物质的量各5mol，当加热到某一温度时，系统内气、液共存的两相组成分别为yB=0.7，xB=0.2,求两相中组分A和B的物质的量各为多少? 3. 理想液态混合物系统温度—组成图 甲苯（A）—苯（B）系统 杠杆规则也适用于t ~x图 泡点线 露点线 §6-4 二组分真实液态混合物的气—液平衡相图 真实液态混合物往往对拉乌尔定律产生偏差, 按 p~x 图可将偏差分为四类: 一般正偏差 一般负偏差 最大正偏差 最大负偏差 (1) 一般正偏差系统 1. 压力—组成图 苯(A)—丙酮(B)系统 （2）一般负偏差系统 氯仿(A)—乙醚(B)系统 （3）最大正偏差系统 实际蒸气总压比拉乌尔定律计算的蒸气总压大，且在某一组成范围内比易挥发组分的饱和蒸气压还大，实际蒸气总压出现最大值 甲醇(A)—氯仿(B)系统 （4）最大负偏差系统 实际蒸气总压比拉乌尔定律计算的蒸气总压小，且在某一组成范围内比难挥发组分的饱和蒸气压还小，实际蒸气总压出现最小值 氯仿(A)—丙酮(B)系统 去掉分压线，加上气相线： 氯仿(A)—丙酮(B)系统 甲醇(A)—氯仿(B)系统 最高点：液相线和气相线相切 最低点：液相线和气相线相切 柯诺瓦洛夫—吉布斯（Konovalov—Gibbs）定律： 若液态混合物中增加某组分B后，蒸气总压增加(或一定压力下液体的沸点下降)，则yBxB 在p–x图（或T–x图）中的最高点或最低点上， yB=xB 2．温度—组成图 氯仿(A)—丙酮(B)系统 甲醇(A)—氯仿(B)系统 p–x图上最高点 T–x图上最低点（ yB=xB ） 最低恒沸点→恒沸混合物 p–x图上最低点 T–x图上最高点（ yB=xB ） 最高恒沸点→恒沸混合物 最大负偏差 最大正偏差 改变压力：可改变恒沸混合物组成，或使恒沸点消失。 3 小 结 精馏原理：将液态混合物同时经多次部分气化和部分冷凝 部分冷凝时气相 部分气化时液相 →易挥发组分纯B →难挥发组分纯A 具有最高(低)恒沸点的二组分系统：精馏后只能得到一个纯组分+恒沸混合物，不能同时得到两个纯组分 精馏塔 在精馏塔中，部分气化与部分冷凝同时连续进行，即可将 A、B分开 从相图看精馏分离的难易 易挥发组分从塔顶出来；不易挥发组分从塔釜出来。 §6-6 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气—液平衡相图 1．部分互溶液体的相互溶解度 水(A)—苯酚(B)系统 共轭溶液：两个平衡共存的液层 MC——苯酚在水中的溶解度曲线 NC——水在苯酚中的溶解度曲线 C点——高临界会溶点或高会溶点：当高于C点温度时，苯酚和水可以按任意比例完全互溶 具有高会溶点的系统：常见的还有水—苯胺，正己烷—硝基苯，水—正丁醇等 水—三乙基胺 18℃以下能以任意比例完全互溶 18℃以上却部分互溶 ——具有低临界会溶点或低会溶点系统 水—烟碱 60.8℃以下完全互溶 208℃以上完全互溶 两温度之间部分互溶 ——具有封闭式的溶解度曲线 ——有两溶点：高会溶点(在上)和低会溶点(在下) 苯—硫 163℃以下部分互溶 226℃以上部分互溶 两温度之间完全互溶 ——有两会溶点：低会溶点位于高会溶点的上方 其 它 （1）气相组成介于两液相组成之间的系统 2．部分互溶系统的温度—组成图 水(A)—正丁醇(B)系统 P、Q分别为水和正丁醇沸点 ML1、NL2：相互溶解度曲线 PL1、 QL2 ：气液平衡的液相线 PG、QG：气液平衡的气相线 L1GL2：三相线 相区：分析 三相线对应的温度－共沸温度 F = C–P+1=2–3+1=0 三相线 三相平衡时：气相点位于三相线中间 水(A)—正丁醇(B)系统 （组成不变、量变） a→d加热过程分析： 刚离开：l1 + g （l2消失） a点：两共轭液相（量、组成） b点 刚到达：l1 + l2 c点： d点 液相消失 气相升温 l1、g两相的量及组成均变 l1、l2两相的量及组成均变 压力足够大时的温度—组成图： p足够大