第六章还原反应与其工艺.pptVIP

1、反应机理 三个基本过程： （1）反应物在催化剂表面的扩散、物理和化学吸附； （2）吸附络合物之间发生化学反应； （3）产物的解析和扩散，离开催化剂表面。 催化剂表面不同形态的活化氢都可以参加反应，哪一种形态的氢参与反应则与被还原物的性质、反应条件有关。 氢和被还原物的吸附状态由于催化剂的性质有很大关系： 硝基物的加氢还原，在Ni（3d84s2）催化剂上，反应速度取决于氢化速度，因此弱吸附的硝基物对反应有利。 在铂（5d96s1）催化剂上，还原反应的速度限制因素是硝基化合物的活化，因此能发生强吸附的硝基化合物对加氢反应有利。 （气） （吸附） （原子氢） （质子氢） 硝基化合物氢化还原的三种反应历程 3分子H2还原硝基为氨基。可能的中间产物是亚硝基（-NO）和羟氨（-NHOH），但在反应过程中不积累，而是继续反应生成氨基化合物。 中间产物亚硝基化合物与羟氨相互作用生成氧化偶氮苯，再经偶氮苯和氢化偶氮苯途经生成苯胺。 中间产物羟氨直接生成氢化偶氮苯，再生成苯胺。 还原过程是强放热反应 H f m 12.5 0 31.3 2x(-285.83) 硝基苯加氢还原的摩尔焓变：31.3-12.5=18.8kJ/mol（弱吸热反应） 3H2氧化为2H2O的焓变：2x(-285.83)=