COAPO-5和MnAPO-5分子筛的合成、表征及在环己烷选择氧化反应中的应用.pdfVIP

第35 .f.i\第 l JØj 燃料化学学报 Vol .35NO.l 1ro7 年2 月 JoumaJ of Fuel ChemislIy and Technology Feb. 2仰7 文章编号: 0253剖ω(2∞7) 0 1-0098.n6 CoAPO-5 和 MnAPO-5 分子筛的合成、表征及在 环己烧选择氧化反应中的应用 张瑞珍l .23 ，董梅1 ，秦张峰1 ，王建国l ( 1 . 中国秘学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室， 山西 太原 03αlOl ; 2. 中国科学院研究生院，北京 以lO39; 3. 太原理工大学材料学院，山西太原 0到郑24) 摘 要:合成}系列具有不同质量分数Co、Mn 的磷铝分子筛 CoAPO-5 和 MnAPO-5;通过x-衍射、扫描电镜、氯气物理吸附、 热重分析以及紫外可见漫反射光谱等技术对分子筛的结构、形貌以及Co 、Mn 原子在分子筛骨架中的存在状态进行了表征;考 察了氧气作氧化剂时分子筛在环己烧低温液相氧化反应中的催化性能。 结果表明，所合成的CoAPO-5 和协tAPO-5 具有典型 的AlPO， -5 分子筛结构， 金属MelP t~，j、于 0.1 时，分子筛结晶度较高。 金属的种类、价态、质量分数及存在形式决定了模板JliJ 与分子筛骨架作用的强度及方式.而有机模板剂的脱附、燃烧温度与这种作用密切相关;部分模板剂铸在高温下脱除，说明分 子筛骨架与筷板剂之间存在着强相互作用。 在CoA阳-5 幸11 MnAPO-5 分子筛的骨架结构中.存在四配位的 Co( 川和Mn(町， 经过熔烧可以部分氧化为Co(m)和 Mn( T11)，说明在熔烧样中存在着氧化还原活性中心。 对于环己统选择氧化反应， CoAPO- 5 和MnAPO-5 分子筛都具有适中的催化活性，氧化反应产物分布均随反应时间而变化。 虽然 MnAPO-5 的催化活性比CoAPO- 5 高，但其深度氧化能力也较强;采用MnAPO-5 为催化剂，环己烧氧化反应的环己翻选择性及深度氧化产物的量都较高。同 时，骨架 Co 质量分数对环己烧氧化反应活性具有显著影响，CoIP 比为 0.05 的 CoAPO-5 分子筛俗化活性是高，130 t:反应 24 h ， 主要目的产物环己醇和环己酶的选择性可达88.5%。 关键词: CoAPO-5; MnAPOδ; 磷铝分子筛;催化知j表征:环己烧;选择氧化;环己隐:环己阁 中图分类号:侃43 文献标识码:A Syn位lesis and characterization of CoAPO.5 and MnAPO.5 for selective oxidation of cyclohexane l Z l l ZHANG Rui-zhen . ,3 , DONG Mei , QI1吁 Zhang-feng ， WANG Jian-guol (l. Slate Key Labcraωry 01 Coal Conv的， ion， Ins/Ìtute (扩 coal Chemistη， Chinese Academy 01Sciences. Taiyuan 03侧1 ， China; 2. Graduare School ollhe Chinese Academy 01Sciences , Beijing 1棚39 ， China; 3. Tai y脚， I University 01 Tec加w!ogy， Taiyuan 03∞饵. China