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第七章 原子的壳层结构
7.1 有两种原子,在基态时其电子壳层是这样添充的:(1)n=1壳层、n=2壳层和3s次壳层都填满,3p次壳层填了一半。(2)n=1壳层、n=2壳层、n=3壳层及4s、4p、4d次壳层都填满。试问这是哪两种原子?
解:根据每个壳层上能容纳的最多电子数为和每个次壳层上能容纳得最多电子数为。
n=1壳层、n=2壳层填满时的电子数为:
3s次壳层填满时的电子数为:
3p次壳层填满一半时的电子数为:
所以此中原子共有15个电子,即Z=15,是P(磷)原子。
与(1)同理:n=1,2,3三个壳层填满时的电子数为28个
4s、4p、4d次壳层都填满的电子数为18个。
所以此中原子共有46个电子,即Z=46,是(钯)原子。
7.2 原子的3d次壳层按泡利原理一共可以填多少电子?为什么?
答:电子的状态可用四个量子来描写。根据泡利原理,在原子中不能有两个电子处在同一状态,即不能有两个电子具有完全相同的四个量子数。
3d此壳层上的电子,其主量子数和角量子数都相同。因此,该次壳层上的任意两个电子,它们的轨道磁量子数和自旋磁量子数不能同时相等,至少要有一个不相等。对于一个给定的可以取个值;对每个给定的的取值是,共2个值;因此,对每一个次壳层,最多可以容纳个电子。
3d次壳层的,所以3d次壳层上可以容纳10个电子,而不违背泡利原理。
7.3 原子的S、P、D项的量子修正值。把谱项表达成形式,其中Z是核电荷数。试计算3S、3P、3D项的分别为何值?并说明的物理意义。
用有效电荷表征时,形式为
两种形式等价。令二者相等,则得到 ( 与 ( 之间的关系
用 Z = 11 和 n = 3 代入上式得 3S、3P、3D项的(值分别为
(3S = 9.18, (3P = 9.56, (3D = 9.997.
( 代表 因内层电子的电荷屏蔽效应、价电子的轨道贯穿效应 和 原子实的极化效应而使价电子感受到的核电荷数的亏损。Z?( 为价电子感受到的平均有效电荷。
对于钠原子,核电荷数为11。由于10个内层电子的电荷屏蔽, 价电子感受到的有效核电荷数为1。价电子的轨道贯穿效应 和 原子实的极化效应又进一步使价电子感受到的核电荷数有所增加。特别是,价电子的轨道越扁,价电子轨道贯穿进入原子实的几率就越大,并因此越大程度地抵消了内层电子的电荷屏蔽,使得价电子感受到的核电荷数亏损程度降低,感受到的有效电荷增加。由于S轨道最扁,所以3S电子感受到的有效核电荷数最大。
解:原子的光谱项可以表示为。因此。由此得:
故:
的物理意义是:轨道贯穿和原子实极化等效应对价电子的影响,归结为内层电子对价电子的屏蔽作用。
7.4 原子中能够有下列量子数相同的最大电子数是多少?
。
答:(1)相同时,还可以取两个值:;所以此时最大电子数为2个。
(2)相同时,还可以取两个值,而每一个还可取两个值,所以相同的最大电子数为个。
(3)相同时,在(2)基础上,还可取个值。因此相同的最大电子数是:
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