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脱硫废水设计方案概要
脱硫废水处理工艺设计初步构思1脱硫废水的主要来源煤粉在锅炉内燃烧后会产生烟气,烟气经电除尘器设备除尘后进入引风机再引出到脱硫系统,经增压风机、吸收塔、除雾器后,洁净的烟气通过烟囱排入大气。在吸收塔中,随着吸收剂吸收二氧化硫过程的不断进行,吸收剂有效成分不断被消耗从而生成的亚硫酸钙经强制氧化生成石膏,在吸收剂洗涤烟气时,烟气中的氯化物也会逐渐溶解到吸收液中从而产生氯离子的富集。氯离子浓度的增高会带来两个不利的影响:一是降低了吸收液的pH值,以致引起脱硫率的下降和CaSO4结垢倾向的增大;此外,氯离子浓度过高会降低副产品(石膏)的品质,从而降低产出石膏的价值。当吸收塔内浆液质量浓度达到700g/L,吸收剂基本完全反应,脱硫能力相当弱,吸收塔浆液中氯离子的质量浓度达到最大允许质量浓度(20mg/L)左右,这就要将吸收塔浆液抽出送至石膏脱水车间使用真空皮带脱水机脱水。脱硫系统排放的废水,处理的清洗系统排出的废水、水力旋流器的溢流水和皮带过滤机的滤液都是废水产生的来源。2 脱硫废水水质的基本特点 脱硫废水的成分及浓度对处理系统的运行管理有很大影响,是影响处理设备的选择、腐蚀等的关键性因素。脱硫废水一般具有以下几个特点。(1)水质呈弱酸性:国外 pH 值变化范围为5.0~6.5,国内一般为 4.0~6.0。酸性的脱硫废水对系统管道、构筑物及相关动力设备有很强的腐蚀性。(2)悬浮物含量高,其质量浓度可达数万mg/L,而且大部分的颗粒物黏性低。(3)COD、氟化物、重金属超标,其中包括第 1 类污染物,如 As、 Hg、Pb 等。 (4)脱硫废水的一般温度在45度左右。(5)脱硫废水生化需氧量(BOD5)低。对于脱硫废水水质的控制,没有相应的国家标准,只有行业标准(DL/T997—2006《火电厂石灰石-石膏湿法脱硫废水水质控制指标》),其对脱硫废水总汞、总铬、总镉、总铅、总镍、悬浮物等指标进行了限制,但是总体标准偏低,如汞的最高排放限值为 0.05mg/L。 1 DL / T 997 — 2006表 1在厂区排放口增加的监测项目和污染物最高允许排放浓度序号监测项目单位最高允许排放浓度值1 硫酸盐mg/L 2000 表 2脱硫废水处理系统出口的监测项目和污染物最高允许排放浓度序号监测项目单位控制值或最高允许排放浓度值1 总汞mg/L 0.05 2 总镉mg/L 0.1 3 总铬mg/L 1.5 4 总砷mg/L 0.5 5 总铅mg/L 1.0 6 总镍mg/L 1.0 7 总锌mg/L 2.0 8 悬浮物mg/L 70 9 化学需氧量mg/L 150 10 氟化物mg/L 30 11 硫化物mg/L 1.0 12 pH 6~9 注:化学需氧量的数值要扣除随工艺水带入系统的部分 在2015年4月16日,国务院发布了《水污染行动计划》(《水十条》),表明国家将强化对各类水污染的治理力度。脱硫废水因成分复杂、含有重金属引起外界广泛关注。3 影响脱硫废水水质的因素 由于各电厂使用的煤及石灰石产地不同,产生的烟气及脱硫浆液的组成有所差异,这导致烟气脱硫后产生的脱硫废水成分非常复杂。煤燃烧后产生的烟气中含有硫氧化物、氮氧化物、氯化氢和氟化氢等,经过脱硫吸收塔时发生反应,形成含有F-、SO42-、SO32-、Cl-、S2-、S2O62-、NO3-、NO2-的脱硫废液。石灰石的主要成分为CaCO3,含有各种杂质如MgO、Fe2O3、Al2O3、SiO2等,这些杂质是脱硫废水悬浮物的主要组成。煤和石灰石中还含有少量重金属,在呈弱酸性的脱硫废水中具有较好的溶解性,而电厂的电除尘器对0.5 μm的细颗粒脱除困难,造成很多重金属在吸收塔洗涤过程中进入FGD浆液内富集,同时硒也是煤中极易挥发的有害痕量元素之一,在燃烧过程中几乎全部挥发,在脱硫废水中以+6价硒酸盐的形式存在,具有很强的毒性。脱硫废水的水质及水量主要受燃煤品质、石灰石品质、脱硫系统的设计及运行、脱硫塔前污染物控制设备以及脱水设备等的影响。其中煤是脱硫废水污染物的主要来源,煤种类的不同将会影响脱硫废水的排放量:高硫煤的燃烧会产生更多的二氧化硫,会增加脱硫剂的用量,增加脱硫废水的排放量;高氯煤的燃烧会增加烟气中氯的含量,进而增加脱硫浆液中的氯含量,为了防止脱硫系统的腐蚀,维持脱硫浆液中氯离子浓度在一定的水平,会增加脱硫浆液的排除,使脱硫废水的排放量增加。脱硫废水中的一部分污染物来源于石灰石,石灰石中的黏土杂质含惰性细微颗粒、铝及硅等物质。同时,石灰石是脱硫废水中镍和锌的重要来源。4 现有的脱硫废水处理技术现有脱硫废水处理技术主要包括沉降池、化学沉淀、生物处理、零排放技术(蒸发池、完全循环、与飞灰混合等)、其他技术(人造湿地、蒸汽浓缩蒸发等)等进一步,可以将脱硫废水的处理技术分为 4 种:传统技术、深度处理技
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