第十二章伏安法与极谱精品.pptVIP

六 方 波 极 谱 方波极谱是交流极谱方法的一种。在这类极谱法中，在向电解池均匀而缓慢地加入直流电压的同时，再叠加一个每秒225周的振幅很小（? 30 mV)的交流方形波电压。此时通过电解池的电流，除直流成分外，还有交流成分。通过测量不同外加直流电压时交流电流的大小，得到交流电流-支流电压曲线，从而进行定量分析。 （一）工作原理 工作原理见图5-20和5-21（Page 167)。 （二）方波极谱具有较高的灵敏度 原因： 1. 彻底地消除了电容电流的影响 利用电容电流（ir)和法拉第电流（if)随时间的衰减关系不同。前者按指数规律衰减，而后者则按平方跟规律衰减（见图5-20）。 显然， ir比if衰减的快。在方波极谱中，采用相关技术，待ir降至接近零时，在方波电压改变方向以前的一个很短时间记录，此时记录的电流绝大多数为法拉第电流，而电容电流可以忽略不计。从而大大提高了测定的灵敏度。 2. 由于方波电压变化?U的一瞬间电极的电位变化速度很快，离子在极短时间内迅速反应，这种脉冲电解电流值大大超过同样条件下经典极谱的扩散电流值。 （三）方波极谱的波形 方波极谱的波形与单扫描一样，其极谱波为峰形，因而方波极谱具有较强的分辨能力，对可逆性比较好的物质，其半波电位相差40 mV即可分开。 此外，前极化电流（前波）影响