微波辅助Cr2O3Al2O3脱氢催化剂的制备及性能研究.pdf

第 33卷 第 3期 精 细 石 油 化 工 2016年 5月 SPECIALITYPETR0CHEMICALS 15 微波辅助 Cr2O3／Al2o3脱氢催化剂的 制备及性能研究 王宗廷，王凤英，王明栋，周丽君，王 博 ，季春青 (中国石油大学 (华东)理学院化学系，山东 青 岛，266555) 摘要 ：微波法制备的流化床 Cr-K／7一A1。O。催化剂 ，会使得催化剂表面 的晶粒度减小 ，活性组分分布更为均匀， 比表面积增大，促使 了活性 cr 物种去 占据氧化铝 的四面体空隙，甚至进入到氧化铝体相结构 中的四面体空 穴，促使它们形成更为稳定的结构，有利于提高催化剂耐磨性和稳定性，而孤立的Cr 、单体或低聚氧化铬在 脱氢 中起决定性作用 。研究表明，微波辅助法制备的催化剂 中最佳 Cr负载量(w(CrO。)一7．5 )，相 比工业 FBD-4催化剂(w(CrO。)一12．5％)，降低了5．0％，可减轻催化剂使用过程 中的环境压力，同时催化性能也有 明显改善 ，运行250min。异丁烯选择性高达92．9 ，收率为57．2 ，积碳减少 。 关键词 ：微波 辅助 异丁烷脱氢 催化剂 制备 性能 中图分类号 ：O643．36 文献标识码 ：A 催化剂 Cr。O。／Al。o。是世界烷烃脱氢工艺 剂利用效率高 。但其也存在着不足 ，由于整个过 主流催化剂 ，工业化 CrO。／Al。o。催化剂主要包 程 中，催化剂一直处于流化状态，则容易与器壁发 括两大类 ：一类是适用于固定床脱氢 的球状催化 生撞击 、摩擦，从而引起磨损会造成一定程度的催 剂 ，如异丁烷和丙烷脱氢 的Catofin工艺 ，正丁烷 化剂流失[7]。所以，研究学者致力于催化剂制备 一 步脱氢 的 Catadiene工 艺 ；另一类 是适用 于流 方法的改进 ，并且从氧化铝载体制备方法上着手， 化床脱氢 的微球催化剂，如异丁烷 、异戊烷及丙烷 将微波技术应用于催化剂载体三水铝石 的制 脱氢的Yarsintez工艺[1]。俄罗斯 的烷烃脱氢工 备 ¨6]，从根本上改变催化剂结构，提高催化剂的 艺大部分采用 的是流化床脱氢设备 ，催化剂是 耐磨性 、稳定性 ，减少积碳失活。受此启发，本论 CrO。／A1o。微球。俄罗斯异丁烷流化床脱氢催 化剂发展经历 了几个过程 ，不断克服活性较低 、耐 收稿 日期 ：2015一O9—18；修改稿收到 日期 ：2016—04—05。 作者简介 ：王宗廷(1965一)，博士，教授 ，主要从事异丁烷催 磨性较差 、磨损粉末易造成环境污染等问题 ]， 化脱氢及表面增强拉 曼光谱分析研 究。E—mail：ztiwang@upc． 流化床反应器能够进行连续在线循环再生 ，催化 edu．all。 imidazole(MIM )and1，4一Butanesultone(BS)，issynthesizedbyatwo—stepproceeding．Theionicliq— uidwascharacterizedbymeansofIR，NMR andTG-DTA．Friedel—Craftacylationof2一methoxynaph— thaleneusingaceticanhydrideasacylationreagentwasthenstudiedasaprobereaction．Theinfluences ofvariousreactionconditionswerestudiedwhen[MIM．．BS-][TsO]waschosenasthecatalystandsol— vent．Theresultsindicatethat，undertheoptimalreactionconditi