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薛军 《有机化学》教案——20 材料工程02-1/2/3/4 03/11/10(一5.6) * 以羰基化合物和卤代烃为原料，通过魏悌希试剂，制备结构较复杂的烯烃。 6、魏悌希(Witting)反应 (C6H5)3P 三苯基膦 季鏻盐 + CH3X (C6H5)3P–CH3X + - 强碱性条件 消去?-H和卤素 (C6H5)3P＝CH2 (C6H5)3P–CH2 + - 磷叶立德(ylide) yl—基团；ide—盐 邻位两性离子 CH2 O + (C6H5)3P–CH2 + - 三苯基亚甲基膦 C=O + Ph3P=C (C6H5)3P＝CH2 R4N–Cl (季铵盐) + - NH4Cl ＝＝＝＝＝＝ C=O + Ph3P=CRR′ C＝CRR′ Ph3P–CHXRR′ + - 季鏻盐 Ph3P=CRR′ HO- -HX 魏悌希试剂 Ph3P + CHXRR′ (含H)卤代烃 三苯基膦 练习8：用魏悌希试剂合成 (CH3)2C＝CHC6H5 ① (CH3)2CO + Ph3P＝CHC6H5 ②C6H5CHO + Ph3P＝C(CH3)2 Ph3P + CH3CHCH3 Br Ph3P + C6H5CH2–Br 练习7：苯、乙烯、丙烯 3-甲基-1-苯基-2-丁烯 C–C–C=C–C C C –C–C=C–C C 练习6： 2-甲基-1-丙醇、异丙醇 2,4-二甲基-2-戊烯 HO–C–C–C C OH C–C–C C–C–CHO C + PPh3＝C(CH3)2 –C–CHO + PPh3＝C(CH3)2 –MgX CH2–CH2 O + Br C–C–C + Ph3P Br C–C–C + Ph3P –C–C–OH C–C–C＝PPh3 C + O＝C(CH3)2 –C–C＝PPh3 + O＝C(CH3)2 *