优化单体生产工艺、着力开发下游产品——中国有机硅业界值得关注的两个方面.pdfVIP

优化单体生产工艺、着力开发下游产品 一一中国有机硅业界值得关注的两个方面一一 傅秋赉 —】L￡．．．1．‘ 日Ⅱ吾 当前有机硅跨国公司也受到金融风暴袭击的影响，业绩下降，有的公司宣布要在全球裁 员。但是他们的实力还是不容轻视的，他们一直在与中国的对手进行激烈的竞争。 尽管中国的有机硅工业已经有～定的基础和进步，过去一直供不应求的甲基氯硅烷的产 能在梅兰、宏达、合盛、东岳、恒业成等民营企、|k助力下已经大有改观，但在甲基氯硅烷生 产方面还有改进余地：特别是有机硅卜．游产品的花色品种相对较少，成为中国有机硅工业的 软肋。 今从近两年的进口中问体的价格可以看到跨国公司的价格战略。另外，他们“扎根中国。 的战略也屿上要完全实现，形势十分逼人，所以中国有机硅业界要特别关注成本和品种； 一、优化单体生产工艺降低成本 优化甲基氯硅烷牛产工艺的内容是多方面的，如流化床合成工艺；催化体系；单体精馏； 单体水解：一甲基三氯硅烷和副产物利用与处理等。 1．流化床合成工艺 要保证流化床内的流化质量，控制好反应温度，使激烈的放热反应不致出现局部过热、 导致炭化、结垢，故要优化设备结构和温控等丁程问题； 2．催化体系 二甲基二氯硅烷选择性与原料硅和催化体系中的杂质有关，不要因受有害杂质的影响而 使反应失常。 等，通常认为其中少量的Al，Fe，Cu，P，Zn，Sn对反应无害。有的专利上有杂质含量允许的范 围：含铁不超过0．56％(5600ppm)：铝0．27％(2700ppm)：钛0．085％(850ppm)：锰0．02 ％(200 ppm)是允许的。至于有害杂质一 ppm)；钙0．016％(160ppm)；镍0．012％(120 ppm)；碱会属和碱十金属的 般认为铅含量军多为O．005％(50ppm)：硼：小于0．002％(20 (200ppm)。 此外，助催化剂种类和剂最以及氯甲烷中杂质也影响二甲基■氯硅烷的得率。有专利说 磷是强有力的二甲慕二氯硅烷的促进剂，能降低=三官能与二官能单体之比，但对反应速率的 作用小，如用量过多会降低反应速率。 3．二甲基二氯硅烷精馏 二甲基_氯硅烷的精馏装置的投资额和平时运转时的能耗在成本中占较大比重，如能节 省单体精馏的能耗对降低成本是大有稗益的。有专利报道在分离沸点差只有4C的一甲基置 氯硅烷和二甲基二氯硅烷时添加第二组分，这种用萃取精馏的办法应该对节能是有帮助的。 4．二甲基二氯硅烷水解 用串联双水解釜使_甲基二氯硅烷的水解趋于完全，得到尽可能低的氯含量和尽可能多 的有用环体和减少环体的流失／fi仅对降低成本有作用、对保护生态环境也有重要意义。 5．一甲基三氯硅烷合理利用 综合利用副产即允分利用好·甲基三氯硅烷是对利用资源和环境保护比较重要的。将。一 甲基三氯硅烷烧制成白炭黑固然可以，但从资源利用上看不是最理想的。将它制成可以利用 的细小微粒应该是比较好的出路之一，如： 有报道，用甲基三甲氧基硅烷作原料分两步合成甲基聚硅倍半氧烷微球，即先在酸水溶 液中水解，再碱缩合，可制成直径为2．5l,t In到10um的微球。微球的人小与搅拌速度、反 应温度、溶剂友单体浓度和催化剂等反应条件有关。微球的耐热性好，压缩恢复率也好。 也有不必将甲基三氯硅烷酯化成烷氧基而直接将它在盐酸水溶液巾水解，之后缩合，然 后进行搅拌、分离和干燥。用此工艺可将甲基三氯硅烷转变成比表面积不低于200 m2／g的 细小微粒，其比表面积接近气相向炭黑。 这种细小微粒上有甲基，与有机树脂的相容性比纯白炭黑要好，所以应该是有商用价值 的资源了。 6．高沸物利用 在直接法合成甲基氯硅烷中还有高低沸物需要处理，如果将多余的这些物料用等离了气 化分解成氯和有机物，再将有机物转化成合成气：氯转化成盐酸予以利用，应是可以考虑的 方案。 7．慎重对待D4、D5 还有，刁i让对水生生物有害、会使鱼类中毒的D。、D，排入大气和江河水系中是要引起 重视和慎重对待的生态保护新课题，这要及早在合成工艺等方面采取措施。 二、致力于创新