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第4章 绿色有机合成;4.1 高效化学催化的有机合成;Bronsted酸碱理论;Lewis酸碱理论;固体超强酸催化剂;固体超强酸催化剂;固体超强酸催化剂;固体超强酸催化剂;固体超强酸催化剂的应用 固体超强酸催化剂已经在很多反应中得到具体应用： 烷基化反应 酯化反应 酰基化反应 低聚反应 缩醛和缩酮反应 异构化反应;分子筛是指能在分子水平上筛分物质的多孔的无机硅铝酸盐的聚合物，它包括天然沸石和人工合成分子筛两类。 天然沸石共有50多种，代表物为：丝光沸石和天然层柱状硅铝酸盐（蒙脱土）。 人工合成分子筛有170种以上，工业上应用的有：ZSM－5、SAPO等。 绝大部分用于固体催化剂，如精细化工、石油炼制、气体净化及特种材料制备等。 人工合成分子筛是现代化工中应用最广泛的催化剂。 ;沸石分子筛的分类（十个族） 方沸石族 钠沸石族 片沸石族 钙十字沸石族 丝光沸石族 菱沸石族 八面沸石族 浊沸石族 Pentasil族（ZSM－5和ZSM－11） 笼形物族（ZSM－39）;沸石分子筛的结构特征 基本结构单元为：由中心原子T所组成的四面体。 T：Si、Al、Ti、Fe、V、B、Ga、Be、Ge等。 沸石分子筛是由多个TO4四面体连接而成的。;分子筛催化剂;沸石分子筛催化剂的特点 沸石分子晒的特征孔尺寸使得它对反应物能选择性地吸收。 沸石分子筛的特定的孔道结构直接影响着反应系统物质的扩散行为。 沸石分子筛具有酸性。 沸石分子筛具有高的热稳定性和水热稳定性。 催化剂无毒，对环境无害，对设备无腐蚀。 ;沸石分子筛酸中心的产生途径及催化作用原理 沸石分子筛脱阳离子形成酸中心； 沸石分子筛与多价阳离子交换形成酸中心； 沸石表面上的氧离子和阳离子的表面扩散导致O—H键解离，使沸石分子筛的酸性增强。 ;沸石分子筛催化剂的制备方法;沸石分子筛催化剂的制备方法;沸石分子筛催化剂的制备方法;沸石分子筛的制备工艺和条件;沸石分子筛的制备工艺和条件;沸石分子筛的制备工艺和条件;沸石分子筛的制备工艺和条件;分子筛催化剂的应用 分子筛催化剂在酸催化反应、氧化反应、烷基化反应、酰基化反应、硝化反应及氨化反应等得到广泛的应用。;杂多化合物是杂多酸及其盐类的统称。 杂多酸是指由两种或两种以上无机含氧酸缩合而成的复杂多元酸。 杂原子（P、Si、Fe、Co等）与配位原子（Mo、W、V、Nb、Ta等）按一定的结构通过氧原子配位桥链组成一类含氧多元酸。 杂多盐是指杂多酸中的氢部分或全部被金属离子或有机胺类化合物取代所生成的物质。 固态的杂多化合物是由杂多阴离子、阳离子和结晶水等组成的三维结构（也称二级结构）。;杂多化合物大致可分为五类： Keggin结构，如H3PW12O40 Anderson结构，如[TeMo6O24]6- Silverton结构，如[CeMo12O42]8- Wangh结构，如(NH4)6MnMo9O32 Dawson结构，如K6P2W18O62;杂多化合物催化剂的种类 杂多酸、杂多酸盐及它们的负载型 杂多化合物催化剂的主要性质 杂多化合物具有强的Bronsted酸性。 杂多化合物极易溶于水和一般的有机溶剂，有利于反应的进行。 杂多化合物的酸性可通过改变阴离子组成元素、成盐及负载等方式进行设计和调控。 杂多化合物具有良好的化学和热稳定性。 杂多化合物适用于均相或非均相反应系统。;杂多化合物催化剂的制备;杂多化合物催化剂的制备;杂多化合物催化剂的制备;杂多化合物催化剂的应用 杂多化合物催化剂已经在很多反应中得到具体应用： 烷基化反应 酯化反应 缩合反应 硝化反应 水合反应 聚合反应;高分子酸性催化剂: 是指在交联结构高分子上带有磺酸基的离子交换树脂，RSO3H（R为高分子基体） 如强酸性阳离子交换树脂和全氟磺酸树脂。 特点： 工艺和设备大大简化，只需过滤即可分离。 选择性高。 易于实现连续化生产。 腐蚀性小，对设备材质的要求不高。 反应过程中生成的“三废”少。;高分子酸性催化剂的主要性质 ;高分子酸性催化剂的主要性质 ;高分子酸性催化剂的制备方法 ;高分子酸性催化剂的制备方法 ;高分子酸性催化剂的主要应用 ;固体碱定义： 能使酸性指示剂改变颜色或者能化学吸附酸性物质的固体 是指具有接受质子或给出电子对能力的固体物质 优点： 活性高、选择性高、反应条件温和、产物易分离，可循环使用等。 应用： 在氧化、氢化、还原、加成等典型有机反应中得到广泛应用。 可成为新一代环境友好催化材料。;固体碱分类：;无机固体碱种类：;;固体碱的制备方法;2、负载型无机固体碱的制备;固体碱的应用;1、什么是离子液体？; 2、离子液体的性能特点;;;;;离子液在有机合成中的应用;离子液制备方法;4.2 生物催化的有机合成;有机合成发展方向之一：高选择性、高专一性。生物催化具有此特点。 酶催化