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精细有机合成 钱鹰 博士，副教授，硕士生导师 Email: yingqian@seu.edu.cn 主要研究方向：有机光电功能材料 本课程主要内容 绪论 有机合成回顾与展望 官能团化学基础 构成碳链和环状化合物的重要有机合成反应 碳-碳键的形成 合成策略和复杂分子的全合成 氧化反应 还原反应 不对称合成 有机合成新方法 　　 　　 现代有机合成回顾与进展 有机合成的初创期 有机合成的艺术期 科学与艺术的融合期 1.1初创期19世纪到20世纪初 1828年德国化学家维勒合成尿素 1840年德国化学家柯尔柏合成醋酸 1850年法国化学家贝特洛合成油脂 19世纪初法国化学家拉瓦锡、德国化学家李比希和英国物理、化学家法拉第发展定量测定有机物组成的方法 19世纪有机物结构理论的建立，中心内容包括碳的四价和成键（德国化学家凯库勒和英国化学家库帕，1858），苯的结构（凯库勒，1865），碳价键的四面体构型（荷兰化学家范托夫和法国化学家勒贝尔） 　 1828 Wohler合成尿素 1856年Hofmann和Perkin得到了第一个人工合成的染料苯胺紫 苯的分子轨道图 八元环环辛四烯Cyclooctatetraene [2+2]环加成反应实例 1901-1910年间, G. Ciamacian和P. Silber在意大利进行光化学反应研究 颠茄酮的合成 1902年Willstatter以近20步反应合成颠茄酮 1917年R. Robinson在中性水介质中(生理条件)一步缩合得到颠茄酮，开创了天然产物的生物合成 Willstatter完成的茛宕碱（tropine）的合成路线 R. Robinson的tropine合成路线 结构理论和反应方法研究 1874年W. Korner验证了苯的结构。 1885年W. H. Perkin的碳环合成。 1911年R. Willstatter合成环辛四烯和1905年对环丁二烯高度不稳定结构的研究。 1901-1910年G. Ciamacian和P. Silber发现第一个[2+2]环加成反应。 1917年R. Robinson完成颠茄酮的合成。 1.2 艺术期 20世纪上半叶 研究技术全面革新 有机物结构理论的重要进展 新的反应方法研究 天然产物全合成 1.2.1 研究技术革新 紫外光谱、红外光谱、核磁共振、X射线衍射 吸附色层分析、离子交换树脂、质谱分析、色谱质谱联用 多肽合成中的固相合成法 1.2.2 有机物结构理论重要进展 有机反应的选择性 化学选择性、区域选择性、立体选择性 构象分析 轨道对称守衡原理 过渡金属有机化学的发展 构象分析 K. S. Pitzer证实分子内旋转中存在着非键合相互作用的能垒 O. Hassel确立了环己烷体系的椅式构象、直立和平伏键以及构象转换 1950年有机化学家D. H. R. Barton建立了构象分析理论体系 环辛四烯Cyclooctatetraene 环丁二烯 三元环环丙烯体系 七元环环庚三烯离子Cycloheptatrienyl Ions Cyclooctatetraene Dianion环辛四烯二价负离子 [10] 轮烯 1.2.2 有机物结构理论重要进展 有机反应的选择性 化学选择性、区域选择性、立体选择性 构象分析 轨道对称守衡原理 过渡金属有机化学的发展 Claisen重排 轨道对称守衡原理 有机化学家Woodward和量子化学家Hoffman共同提出了轨道对称守衡原理 分子轨道对称守恒原理认为：化学反应是分子轨道进行重新组合的过程，在一个协同反应中，分子轨道的对称性是守恒的 1.2.2 有机物结构理论重要进展 有机反应的选择性 化学选择性、区域选择性、立体选择性 构象分析 轨道对称守衡原理 过渡金属有机化学的发展 1.2.3 新的反应方法研究 均相不对称催化氢化 手性硼氢化反应 Β-二羰基化合物的环硫醚合成法 四叔丁基正四面烷的合成 L-多巴的合成 均相手性催化剂用于手性丁内酯的合成 手性铜络合物催化剂用于天然的（+）-反菊酸酯的合成 双蒎基硼烷和蒎基硼烷的合成 手性硼氢化试剂ⅠpcBHR*用于（1s,2s）-反-2-甲基环戊醇的合成 手性硼氢化试剂ⅠpcBHR*和Ⅰpc2BR*用于手性烷基硼酸酯的合成 1.2.3 新的反应方法研究 均相不对称催化氢化 手性硼氢化反应 β-二羰基化合物的环硫醚合成法 四叔丁基正四面烷的合成 [3+2]环加成 3-甲基庚-2,4-二酮的合成 环硫醚合成法机理 1.2.3 新的反应方法