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化学竞赛电化学
河南省太康县第一高级中学----乔纯杰;1、氧化还原的基本概念和反应的书写与配平。
2、原电池。电极符号、电极反应、原电池符号、原电池反应。标准电极电势。用标准电极电势判断反应的方向及氧化剂与还原剂的强弱。
3、电解池的电极符号与电极反应。电解与电镀。电化学腐蚀。常见化学电源。
4、Nernst方程及有关计算。原电池电动势的计算。
5、pH对原电池的电动势、电极电势、氧化还原反应方向的影响。沉淀剂、络合剂对氧化还原反应方向的影响。;【知识点击】;2、氧化还原电对
在氧化还原反应中,元素氧化数升高的物质是还原剂,元素氧化数降低的物质是氧化剂。
氧化还原反应是由还原剂被氧化和氧化剂被还原两个半反应所组成的。例如:
Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s)
是由半反应: Zn(s) = Zn2+ + 2e-
Cu2+ + 2e-= Cu(s) 组成。
在半反应中,同一元素的两个不同氧化数的物种组成了电对,其中,氧化数较大的物种称为氧化型,氧化数较小的物种称为还原型。通常电对表示成 :氧化型 / 还原型。
例如:氧化还原反应是由两个电对构成的反应系统。可以表示为:
还原型(1)+氧化型(2)= 氧化型(1)+ 还原型(2);二、氧化还原反应方程式的配平
配平氧化还原反应方程式的常用方法有氧化数法和离子– 电子法。用离子-电子法配平氧化还原反应方程式的原则是:
(1)反应中氧化剂得到电子的总数必须等于还原剂失去电子的总数。
(2)根据质量守衡定律,方程式中等号两边各种元素的原子总数必须相等。
下面分别用酸性溶液和碱性溶液中的氧化还原反应为例介绍离子–电子法的配平步骤。
;【例题1】配平(酸性溶液)KMnO4 + K2SO3 → K2SO4 + MnSO4
【解析】:
(1)写主要反应物和产物离子式:MnO4- + SO32-→ Mn2+ + SO42-
(2)写出半反应中的电对:MnO4-→ Mn2+? SO32-→ SO42-??
(3)分别配平两个半反应。这是离子电子法的关键步骤。所以离子电子法也叫做半反应法。先根据溶液的酸碱性配平两边各元素的原子:MnO4-+ 8H+ → Mn2+?+ 4H2O
SO32-+ H2O → SO42-+ 2H+
少氧的一边加H2O,多氧的一边加H+,酸性溶液中不能出现OH-。
再加电子使两边的电荷数相等:
MnO4-+ 8H+ + 5e- = Mn2+?+ 4H2O ①
SO32-+ H2O = SO42-+ 2H+ + 2e- ②
(4)根据两个半反应得失电子的最小公倍数,将两个半反应分别乘以相应的系数后,消去电子,得到配平的离子方程式。①式×2加②式×5得:;【例题2】 将氯气通入热的氢氧化钠溶液中,生成氯化钠和氯酸钠,配平此反应方程式。
【解析】:
相应离子方程式:Cl2 + OH– =Cl– + ClO3 –
?? 写出两个半反应:Cl2 → Cl– Cl2 → ClO3 –
配平两个半反应,碱性溶液中少氧的一边加OH-,多氧的一边加H2O,但不能出现H+。
Cl2 + 2e- = 2Cl– ③
Cl2 + 12OH– = 2ClO3- + 6H2O +10e- ④
③×5+④得;三、电极电势
1、原电池
(1)原电池的组成
1863年,J.E.Daniell将锌片插入ZnSO4溶液中,用这两个半电池组成了一个电池,称为Daniell电池。后来,经过改进,用充满含有饱和KCl溶液的琼脂胶冻的倒置U型管作盐桥将两个半电池联通,在锌片和铜片间串联一个安培计。在原电池中,两个半电池中发生的反应叫做半电池反应或电极反应。原电池可以用简单的符号表示,称为电池符号(或电池图示)。例如铜–锌原电池的符号为:Zn(s)?∣ZnSO4(C1)‖CuSO4(C2)∣Cu(s)
在电池符号中,将负极写在左边,正极写在右边,用单竖线表示相与相间的界面,用双竖线表示盐桥。有些原电池需要用铂片或石墨作电极。例如:
Pt∣Sn2+(C1),Sn4+(C2)‖Fe3+(C3), Fe2+(C4)∣Pt;(2)原电池的电动势
原电池的两极用导线连接时有电流通过,说明两极之间存在着电势差在外电路电流趋于零时,用电位计测定正极与负极间的电势差,用Emf表示原电池的电动势等于正极的电极电势与负极的电极电势之差:
Emf =
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