新型共聚单体1，6-己二醇的开发与应用.pdfVIP

程光剑：新型共聚单体1，6—2-醇的开发与应用 氢、己二酸酯化再加氢等方法，前4种路线存在诸多 酯比为50：1～150：1、催化剂负荷为O．1～0．3kg酯 ／(h· 技术缺陷，难以实现大规模工业化应用 【卜4l。辽阳石化 kg催化剂)、温度为210～230~C，压力为4 6MPa的条 分公司采用的是国外先进的技术路线，以上游芳烃产 件下，己二酸酯转化率大于99％，1，6一己二醇选择性 业链苯的衍生物 己二酸为原料，首先与 甲醇酯化合成 大于96％[61。开发的新型催化体系具有原料处理量大 己二酸二甲酯，再与氢气进行催化加氢反应，通过精 (国外技术中空速仅为0．01h一1)、压力较低 (国外技术 馏精制生产高纯度的1，6一己二醇。该工艺具有技术 中压力高达 12MPa)等优点；同时，选用固体强酸树 相对成熟、原料方便易得、工艺流程简单等特点[5]。 脂催化剂替代传统的无机酸，配套开发了流程简单和 环境友好的己二酸高效酯化技术，有效打破了热力学 3 产品的技术参数指标 平衡限制，己二酸转化率大幅提高至99％[sl。 产品的技术参考参数指标具体如表 1、表2所示。 公司开展了200mL装填量的固定床连续加氢模试放 表 1 产品的质量指标 大研究，重点完成了加氢活性和选择性的评价、工艺流 质量指标 程设计和关键工艺参数的优化，以及 1000h催化剂寿命 序号 项 目 优级 品 合格 品 评价试验。公司还系统考察了加氢原料的纯度、酸值、 l 外观 (室温 ) 白色 固体 白色固体 硫含量，以及循环氢浓度等对催化性能的影响，通过气 2 含量 (％)(质量分数 ) ≥99．5 ≥99．0 相色谱一质谱联用仪对加氢产物进行了准确的定性和定 3 水分 (％)(质量分数 ) ≤O．2 ≤0．5 量分析，完成了加氢粗产物的精馏分离技术研究。 4 酸值 (mgKOH／g) ≤0．1 ≤O．2 通过小试和模试研究，确定了以己二酸为原料经 5 色度 (Hazen60℃) ≤20 ≤20 酯化和催化加氢反应制 1，6一己二醇的最佳工艺流程、 6 熔 点 (℃) 41～42 41—42 设备条件、工艺参数、反应器的结构形式，为中试设 表 2 产 品的生产工艺参数 计提供 了准确依据。 项 目 参 数 反应温度 (℃ ) 90～110 5 产品的工业化试验及现场应用 酯 化 反应压力 (MPa) 常压 公司系统开展了 1，6一己二醇中试生产工艺研 反应 醇酸摩尔 比 2．2—2．8：1 究，自主开发了具有 自主知识产权的200t／a中试技 己二酸转化率 (％) ≥98 术工艺包 ，完成了加氢催化剂的工程化放大制备。 已二酯选择性 (％) ≥99 于2005年建成了国内首套1，6一己二醇中试装置，工 反应温度 (qC) 210～230 艺设备基本立足国内，关键设备氢气压缩机从 国外 氢压 (MPa) 5～7 进 口，工艺操作主要采用 自动化控制系统 ，装置于 加 氢 体积空速 (h-1) O．15～O．25 2005年 11月实现一次投料试车