新型四齿手性含硫（氮）配体的合成及其在芳香酮不对称氢转移中的应用.pdfVIP

学兔兔 2015年第23卷 合 成化学 Vo1．23，2015 第7期，569～573 Chinese Journal of Synthetic Chemistry No．7，569—573 · 研究论文· 新型四齿手性含硫(氮)配体的合成及其在芳香酮 不对称氢转移中的应用 于会娟，赵 营，何 军，莫伟杰，余 林 (广东工业大学 轻工化工学院，广东广州 510006) 摘要：以(1R，2R)一环己二胺酒石酸盐为原料，分别与2一噻唑甲醛和4一咪唑甲醛经缩合反应合成了两个四齿手 性亚胺配体——(1R，2R)-N，N -二(2-噻唑基)一1，2-环己二胺(L1，CCDC：1 003 830)和(1R，2R)-N，N -二(4-咪 唑基)-1，2-环己二胺(L2)，其中L1为新化合物，其结构经 H NMR，ESI·MS，元素分析和X-单晶衍射表征。研 究了Ll和L2分别与金属络合物[MR]经原位反应制得的催化剂(cat 和cat2M)对苯乙酮经不对称氢转移反应 合成手性 ．苯乙醇的催化性能。结果表明：L1与[IrC1(coa)]：经原位反应制得的催化剂ca 的催化活性优于 Cater。以异丙醇为氢源，在异丙醇／氢氧化钾反应体系中，研究了catlr对芳香酮的不对称氢转移。结果表明： cat： 能有效地催化还原芳香酮，大部分芳香酮的转化率均99％。 关 键 词：手性四齿配体；不对称氢转移；芳香酮；手性芳香醇仲醇；合成；催化活性 中图分类号：0626；0643．36 文献标识码：A DOI：10．15952／j．enki．cjsc．1005—1511．2015．07．0569 Synthesis of Novel Tetradentate Chiral Sulphur(nitrogen)一containing Ligands and Their Application in Asymmetric Transfer Hydrogenation YU Hui-juan， ZHAO Ying， HE Jun， MO Wei-jie， YU Lin (School of Chemical Engineering and Light Industry，Guangdong University of Technology，Guangzhou 510006，China) Abstract：Two chiral sulphur(nitrogen)一containing tetradentate ligand，(1R，2R)一N，Ⅳ 一bis(2-thia· zoly1)一1，2-cyclohexyldiimine(L1)and(1R，2R)·N，N-bis(4一imidazoly1)-1，2-cyclohexyldiimine (L2)，were synthesized by condensation of 1，2一cyclohexyldiimine with 2-thiazole and 4一imidazole，re— spectively．L1(CCDC：1 003 830)was a novel compound and the structure was characterized by H NMR，ESI—MS，elemental analysis and X-ray sin