未熟烃源岩低温催化单一酯与混合酯水解和生烃反应比较.pdfVIP

2010年 11月 西安石油大学学报 (自然科学版) NOV．2010 第25卷第6期 JournalofXianShiyouUniversity(NaturalScienceEdition) Vo1．25No．6 文章编号：1673-064X(2010)06-0069-04 未熟烃源岩低温催化单一酯与混合酯水解和生烃反应比较 宋明芝 ，张在龙 ，张 毅 ，张红娟 ，傅 惠 ，张翠侦 (1．中国石油大学 化学化工学院，山东 青岛 266555；2．滨州学院化学与化工系，山东 滨州 256603) 摘要：选取胜利和江汉2个油田的未熟烃源岩为催化剂，以单一的十四烷酸甲酯、十六烷酸甲酯和 十八烷酸甲酯以及它们的混合酯为模型反应物，分别进行相 同条件下低温催化混合酯的水解及生 烃模拟实验．结果表明：江汉、胜利2种未熟烃源岩低温催化单一酯的水解反应，水解率从大到小的 顺序为：十四烷酸 甲酯，十六烷酸甲酯，十八烷酸甲酯，而催化混合酯水解率大小则相反．催化单一 酯与混合酯的生烃反应，生烃率从大到小的顺序均为：十八烷酸 甲酯，十六烷酸 甲酯，十四烷酸 甲 酯．由于混合酯中各种酯在未熟烃源岩表面上存在着催化活性位的竞争吸附，混合脂肪酸酯的水解 率及生烃率都较单一脂肪酸酯的水解率及生烃率低． 关键词：未熟烃源岩 ；低温催化；混合酯；单一酯水解率；生烃率 中图分类号 ：P=593；TE624．91 文献标识码 ：A 国内外学者_l刮通过对未熟 一低熟油生油母质 的研究表明，低熟烃源岩中的可溶有机质是低熟油 1 实验部分 的主要来源，从分子水平上说以有机酸及其衍生物 为主．而且除树脂外，脂肪酸及其衍生物 占了有机酸 1．1 仪器与试剂 的大部分．此外，由于未熟 一低熟石油是在埋藏较浅 气相色谱SP一3420，北京分析仪器厂；台式离 的环境下形成的，压力和温度可能不是主要 的控制 心机 80—2B，上海安亭科学仪器厂；GCF一05型高 因素，而矿物的催化作用可能有着更重要的影响．矿 压釜，大连 自控仪器厂；微型玻璃反应管(北京医疗 物基质对未熟一低熟油的形成的催化作用，国内外 器械公司、带盖的石英玻璃管 (45mm×15mm))； 学者已经做 了大量的研究工作，并取得了一定的成 十四烷酸甲酯，十六烷酸 甲酯，十八烷酸甲酯，其他 果，但大部分研究的反应温度都在 200oC以上 引． 试剂均为分析纯． 近年来，张在龙等 剖通过模拟未熟烃源岩所处的 1．2 实验操作步骤 地质环境 ，考察了各种矿物在低温下催化脂肪酸及 按m(剂)：m(料)为6：1分别称取未熟烃源岩 其酯的水解脱羧反应 ，探讨了各种影响因素及其生 样品或天然矿物粉末 (粒径 0．097mm)和脂肪酸 烃机理，并取得了一定的成果．本文在此基础上，主 甲酯放入微型玻璃反应器中，加入少量抽提液 (正 要探讨低温下未熟烃源岩催化单一脂肪酸酯以及混 己烷)： (氯仿)为 4：1的混合溶液润湿，使脂肪酸 合酯中各脂肪酸酯水解及生烃反应的水解率和生烃 酯均匀充分地吸附在未熟烃源岩样品或天然矿物 率，并对二者进行对比，从而进一步探讨脂肪酸酯的 上 ，然后蒸干溶剂．在室温下 向反应器 中加入 8mL 催化水解及生烃机制． 调好pH值和盐度的水溶液，放人高压釜(6MPa)中 收稿 日期：2010-06—30 基金项 目：山东省 自然科学基金项 目“不 同沉积岩 中总有机酸测定及其复杂动力学模 型建立研 究”(编号： ZR2009EM011)资助 作者简介：宋明芝(1978一)，女，讲师，博士研究生，从事有机地球化学方面的研究．E-mail：songmingzhi2010@163．corn ．-- - — — 70—— 西安石油