氧化铅@碳纳米复合材料的制备与表征.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 NO．7 2009年7月 CHEMICAl。JOURNAl．OFCHINESEUNIVERSmES 1287～1289 [研究快报] 氧化铅@碳纳米复合材料的制备与表征 王慧奇1，丁国荣2，赵永男1，余建国1 (1．天津工业大学纳米结构材料研究所，天津市改性与功能纤维重点实验室，天津300160； 2．中国石油吉林石化公司研究院，吉林132021) 关键词淀粉；碳化；氧化铅；纳米复合材料 中图分类号0612．4 文献标识码A 文章编号0251-0790(2009)07—1287-03 纳米复合材料由于在催化、电子等领域具有广泛的应用而引起了普遍关注，其中碳基纳米复合材 料已在电池、超级电容器等领域得到了应用¨。J．然而，传统的浸渍法所得碳基纳米复合材料往往存 在颗粒团聚和粒度分布宽等问题．随着通讯网络、电子和计算机技术的迅猛发展，铅酸电池受到了新 的挑战∞’7|，提高铅酸电池性能的研究多致力于改进氧化铅(或二氧化铅)的结构和充放电性能．铅酸 电池在使用过程中，电池容量的衰减较快，使用寿命较短。8一¨．近期研究表明，碳的加入可以减缓电 池容量的衰减¨’12’13』．淀粉作为价格低廉、来源广泛的材料，碳化后的产物表现出广较好的电化学性 能¨4’”J，同时纳米氧化铅也表现出了良好的放电容量和循环寿命． 本文以淀粉为碳源，高温碳化含有硝酸铅的淀粉干凝胶，制备了氧化铅@碳纳米复合材料，氧化 铅颗粒无团聚，粒径可调，近于单分散，且分布均匀，可作为铅酸电池的电极材料，有望提高其充放电 性能和使用寿命． 1实验部分 1．1试剂与仪器淀粉(市售)，Pb(NO，)：(分析纯)，无水乙醇(分析纯)． NetzschSTA409 PC／PG热重分析仪(0：氛围，升温速率lOoC／min)．HitachiH-7650透射电子显 D8Discover 析]．Bruker X射线衍射仪． mL去离子水中，剧烈搅拌下加热至90℃，直到混合物转变为半透明的 淀粉和Pb(NO，)：，加入到70 凝胶，然后加入50mL无水乙醇，冷却至摩温后，于60℃下真空干燥24h得到干凝胶．将干凝胶置于 管式炉中在流速为200mL／min的氮气保护下碳化，再将碳化的样品分别在180oC和300℃各预烧 30 min，然后以10oC／min的速度升温到700 oC，恒温3．5h，再以5oC／min的速度降温至500℃，恒温 1 h后降至室温，得到块状产物． 2结果与讨论 图1显示了淀粉和硝酸铅质量比对产物形貌的影响．纯淀粉干凝胶碳化后得到片状产物 大量的球形氧化铅颗粒，且比较均匀地分散在碳基底中，粒径在20～50llm之间．当淀粉与硝酸铅质 量比提高到85：15时[图1(D)]，碳基质中球形颗粒的粒度明湿减小，且粒径分布比较窄，呈无团聚单 分散状态，粒径在9—15 nm之间，平均粒径为13．5nm，表明随着淀粉含量的增加，有效地抑制了氧 化物颗粒的长大，使产物中的氧化铅粒径逐渐减小． 收稿13期：2009-03—10． 基金项目：天津市自然科学基金(批准号：05YFJMJCl3500)资助． 联系人简介：赵永男，男，博士，教授，主要从事微孔晶体与纳米结构材料制备及性能研究．E·mail：zhaoyn@263．net 1288 高等学校化学学报 V01．30 TEM ofPbO@C frommixtureswithvariousmassratioofstarchto Fig．1 images nanocomposites Pb(N03)2 Mass PbOsized