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ICP-MS 测定蜂蜜中多元素结合化学计量学在不同产地荆条蜜溯源中的应用 1 1, 1 1* 2 2 1 陈辉 ，范春林 ，常巧英 ，庞国芳 ，曹亚飞 ，金铃和 ，胡雪艳 1 （中国检验检疫科学研究院，北京100123） 2 （山东农业大学食品科学与工程学院，泰安271018 ） 摘要：应用电感耦合等离子体质谱（ICP-MS ）测定了北京顺义、河北阜平和河北平山三个地区 65 个荆条蜜样品中38 种元素含量，其中B ，Na ，Mg，P ，K，Ca，Fe 和Zn 等8 种元素的含量处于较 -1 高水平，其浓度均高于1 mg kg 。比较发现，不同地区荆条蜜中元素含量存在一定差异。以具有显 著性差异 （p 0.05 ）的29 种元素 （Na ，Mg ，Al ，K，Ti，V ，Mn ，Fe ，Ni ，Cu，Zn ，Ga，As ，Sr， Y ，Mo ，Cd，Ba，La ，Ce，Pr ，Nd ，Sm，Gd，Dy，Ho ，Tl，Pb 和 U ）为变量，应用主成分分析 （PCA ）和反向传输人工神经网络（BP-ANN ）两种化学计量学方法按照不同产地对荆条蜜进行了分 析。PCA 可将所有变量降为4 个主成分，并能解释81.6%的变量，结果表明，PCA 基本可以将荆条 蜜按照不同产地分开。应用BP-ANN 建立不同产地荆条蜜溯源模型，用全部样本建立模型时，三个 产地荆条蜜分类的正确率均为100%，采用“留一法”进行交叉检验，整体准确率为95.4% ；以75% 的样本建立模型，25% 的样本用于预测，对BP-ANN 模型的可靠性进行验证，三个产地整体分类和 预测的准确率均为100% 。ICP-MS 测定蜂蜜中多元素含量结合多变量模型可以实现不同产地荆条蜜 溯源。 关键词：荆条蜜；多元素；地理来源；PCA ；BP-ANN 中图分类号：S896.1 文献标志码：A DOI ： 引 言 从古到今，蜂蜜以其营养丰富，而且具有一定药用功效等优点，在世界范围内受到消费者的喜 爱。对于蜂蜜而言，目前消费者最关心的是其植物和地理来源等真实性信息。真实性会直接影响消 费者的购买意向，进而影响蜂蜜的相关贸易。不同来源蜂蜜价格存在较大差异，许多国家和地区已 [1-2] 经针对名优蜂蜜建立了原产地保护、地理标识和传统特色保护制度 。因此，对蜂蜜进行产地溯源 研究具有重要意义。 土壤是蜂蜜中元素的主要来源。蜜源植物通过根系将土壤中的元素传递给花蜜，蜜蜂采集一定 区域内的花蜜酿造蜂蜜，因此蜂蜜中元素与其蜜源植物地理环境密切相关，可以反映出相应地理信 [3-4] 息 。应用分析技术测定蜂蜜元素含量是对不同产地来源蜂蜜进行溯源的最佳途径之一。国内外学 1 者针对不同蜂蜜中元素的测定进行了大量研究，结果表明，不同来源蜂蜜中元素含量存在较大差异 [5-9] 。同时，科研人员将蜂蜜中元素含量用于蜂蜜溯源研究，这些研究均表明，蜂蜜中元素含量与其 地理来源密切相关，并可以用于不同产地蜂蜜溯源研究[10-12] 。 目前，尚未发现将蜂蜜中元素含量与化学计量学方法相结合应用于我国蜂蜜溯源研究的相关报 道。本文的主要目的是，应用 ICP-MS 测定不同产地荆条蜜中元素含量，了解不同地理来源荆条蜜 和元素之间的关系，并结合多变量模型对荆条蜜进行产地溯源研究。 1 实验部分 1.1 仪器 Agilent 7700x 电感耦合等离子体质谱仪(Agilent Technologies, USA) 。雾化器：同心雾化器；雾 化室：石英双通道，Peltier 半导体控温于2 ±0.1℃；炬管：石英一体化，2.5 mm 中心通道；样品锥： Ni 材质锥，采样锥孔径1.0mm，截取锥孔径0.4mm 。CEM MARS 6 微波消解仪( CEM，USA ) ，包 括微波炉、聚四氟乙烯中压消解罐及固定装置。有可编程温度/压力-时间监控功能，可以在消解过程 中监测压力和温度。Milli-Q 超纯水系统(Millipore, Bedford